导电橡胶复合材料的制备与性能研究

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导电橡胶复合材料具有良好的导电性、延展性、弹性、环境密封性和耐介质腐蚀性,在军用和民用等诸多领域都得到了广泛应用。早期制备高导电橡胶,采用银粉作为导电填料,但银粉密度大且价格昂贵,从而使银粉填充型导电橡胶的应用受到限制。当前研究主要集中于探索新型导电填料来取代银粉。本文在前人工作的基础上,以自制PS微球、商用玻璃纤维和玻璃微珠为模板,运用化学镀方法分别制备了镀银、镀镍系列复合粒子。之后,以该类复合粒子为导电填料,硅橡胶为基体,制备了相应的导电橡胶复合材料。对化学镀工艺以及导电橡胶制备工艺进行了详细而系统的研究。主要工作及其结论如下:(1)以聚乙烯吡咯烷酮为分散剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用分散聚合方法制备了粒径在2.0μm左右、表面光滑、分散均匀的聚苯乙烯(PS)微球。以自制PS微球、商用玻璃纤维和玻璃微珠为模板,运用化学镀方法制备了镀银系列复合粒子。结果显示,所获得的PS/Ag复合粒子的最佳体积电阻率为1.60×10-4·cm,玻璃纤维/Ag复合粒子为1.36×10-4·cm,玻璃微珠/Ag复合粒子为3.14×10-4·cm。以所制备的玻璃纤维/Ag、玻璃微珠/Ag复合粒子为导电填料,制备了填充型导电橡胶复合材料。研究了导电粒子添加量和一、二段硫化对导电橡胶导电和力学性能的影响。结果显示,随着导电填料添加量的增大,导电橡胶的导电性能提高而力学性能降低。二段硫化法对于降低橡胶复合材料的体积电阻率具有十分明显的作用,所得导电橡胶导电性能较一段硫化法提高1~2个数量级。当导电填料添加量为300份时,玻璃纤维/Ag复合粒子填充型导电橡胶样品的体积电阻率降至0.006·cm;玻璃微珠/Ag复合粒子填充型导电橡胶样品的体积电阻率降至0.009·cm,显示了优异的导电性能。(2)采用化学镀方法,以自制PS微球、商用玻璃纤维和玻璃微珠为模板,制备了镀镍系列复合粒子。结果显示,PS/Ni的最佳制备工艺为:PS/NiCl2·6H2O质量比为4:7,氨水用量为30 mL·L-1,NiCl2·6H2O浓度为0.21 mol·L-1,PdCl2浓度为0.006 mol·L-1。玻璃纤维/Ni复合粒子的最佳制备工艺为:玻纤/NiCl2·6H2O质量比为2:1;氯化镍/柠檬酸三钠质量比为2:1;氨水用量为8 mL·L-1;反应温度为75℃。在最佳工艺条件下所得复合粒子的体积电阻率分别为0.03·cm和0.0063·cm、采用玻璃纤维/Ni复合粒子的最佳制备工艺,获得的玻璃微珠/Ni复合粒子的体积电阻率为0.0091·cm。以所制备的玻纤/Ni、玻珠/Ni复合粒子为填料制备了导电橡胶复合材料。研究了一、二段硫化方法对橡胶样品体积电阻率的影响。结果显示,二段硫化后,镀镍复合粒子有严重的氧化现象,从而导致橡胶的导电性能下降。因此,对于镀镍粒子填充型导电橡胶,不适宜进行二段硫化。在一段硫化工艺条件下所得玻纤/Ni复合粒子填充型导电橡胶的体积电阻率为0.041·cm,玻珠/Ni复合粒子填充型导电橡胶为0.08·cm。
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