几个改性松香酸化合物的合成及其在固定化多酚氧化酶中的应用

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以天然产物松香酸为原料,分别经马来酸、丙烯酸和二氯亚砜化学改性得到马来松香酰氯和丙烯酸改性松香酰氯中间体,中间体在无水条件下经乙二胺氨解、乙二醇醇解分别合成了马来松香酰乙二胺(MRED)、丙烯酸改性松香酰乙二胺(ARED)、马来松香酸聚乙二酯(MRPG)、丙烯酸改性松香酸聚乙二酯(ARPG)等功能性松香产品,用红外光谱对各种改性松香产品进行了表征。通过正交实验研究了反应物摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对合成MRED的影响,结果表明,在乙二胺与马来松香酰氯的摩尔比为1∶1.1、反应时间4h、反应温度40℃、催化剂用量1.0%的条件下,反应达到最佳,产率为85%。研究了改性松香产品对Cu2+、Fe3+、Cd2+、Hg2+和Ag+等金属离子的吸附性能。结果表明,均具有较好的吸附选择性,MRED对Cu2+、Fe3+、Cd2+、Hg2+、和Ag+的吸附容量(mgMn+/gMRED)分别为35.84、17.92、12.36、42.21和15.12;ARED对Cu2+、Fe3+、Cd2+、Hg2+和Ag+的吸附容量(mgMn+/gARED)分别为20.6、12.8、8.5、26.15、11.6;MRPG对Cu2+、Fe3+、Cd2+、Hg2+、Ag+的吸附容量(mgMn+/gMRPG)分别为30.12、10.31、9.63、29.84、12.47;ARPG对Cu2+、Fe3+、Cd2+、Hg2+、Ag+的吸附容量(mgMn+/gARPG)分别为18.35、9.37、9.56、18.95、11.55。IR及吸附特征显示,改性松香化合物与金属离子间发生了化学吸附。用DSC和TGA分别对MRED、MRED-Cu、MRPG及MRPG-Cu的热稳定性进行了分析,结果表明,MRED在有氧条件下具有较好的热稳定性,吸附金属离子后热稳定性有所下降,但在150℃以下仍具有很好的热稳定性;MRPG在189℃以下具有很好的热稳定性,吸附金属离子后热稳定性有所下降,但是在169℃以下仍然有较好的热稳定性。研究了MRED-Cu、ARED-Cu、MAPG-Cu、ARPG-Cu固定化香蕉多酚氧化酶的方法,测定了MRED-Cu固定化香蕉多酚氧化酶的活性和米氏常数,研究了酸度和温度对MRED-Cu固定化香蕉多酚氧化酶催化活性的影响及MRED-Cu固定化香蕉多酚氧化酶的重复催化活性。结果表明,MRED-Cu是香蕉多酚氧化酶的良好固定化载体,固定化香蕉多酚氧化酶的米氏常数Km=1.81×10-2mol/L,小于游离香蕉多酚氧化酶的米氏常数(3.81×10-2mol/L),其固定化香蕉多酚氧化酶的耐热性和耐酸碱性均优于游离香蕉多酚氧化酶,并有一定的重复使用性。
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