含笼型倍半硅氧烷光敏树脂的制备及应用

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具有笼型结构的倍半硅氧烷(POSS),除了无机-有机杂化材料所具有的通用性能外,其笼型三维稳定结构还使其具有高强度、抗冲击和不易变形等独特性能。由于所连接的侧链有机官能团可由所选起始原料不同而异,从而既丰富了产品的多样性也增加了通过化学改性扩大应用范围的可能性。本课题试图尝试通过化学改性,将丙烯酸酯类双键官能团引入体系中,制备一类含笼型倍半硅氧烷组分的光敏树脂;表征该树脂的理化和谱学性质;测试和评价含该树脂组合物的UV固化特点及固化膜的有关涂料性能。具体的研究内容有以下三部分:1、参阅文献[56]的合成方法,制得含环氧基的笼型倍半硅氧烷。以该硅氧烷和丙烯酸为原料,在N,N-二甲基苯胺的催化作用下,制备了可UV固化的含POSS组分的丙烯酸酯。讨论了催化剂的用量、反应温度对丙烯酸转化率的影响,得到了较佳的合成反应条件。并对其固化性能进行了探讨,研究了光引发剂的用量、不同活性单体的用量对固化涂膜性能的影响。结果表明:(1)得到较佳反应条件为:N,N-二甲基苯胺用量为2.5%;反应温度为105℃,反应时间约为4h,产率可达到96.66%。(2)光引发剂的用量以3%为好,TP的用量为20%时得到的涂膜综合性能较优。2、通过对水解-缩合方法条件的改进制备了含氨基的笼型倍半硅氧烷,采用FIR、GPC和LC/MS对合成产物进行表征,结果表明,合成产物含有的笼型结构相对较多。通过迈克尔加成法,利用多官能团的丙烯酸酯对氨基POSS的杂化材料进行改性,合成可UV固化的含POSS组分的丙烯酸酯类杂化材料,初步讨论了温度对反应溶液的影响,反应时问和反应温度对氨基的转化率的影响,得出较好的反应条件为:滴定温度为0℃,反应温度为60℃,反应时间10h,其氨基的转化率可达到87.8%。3、对合成的氨基POSS/丙烯酸酯杂化材料(LTM和LTP)与六官能团聚氨酯丙烯酸酯(7600)组合的固化时间、固化性能与热性能进行对比,得出LTM与7600组合物的涂膜综合性能较好,再以LTM为研究对象,加入至涂料配方进行应用性能研究,结果表明,LTM的加入使得漆膜的耐磨和硬度有所提高,但通透性较差。
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