基于吡啶基五元杂环衍生物的Keggin系列多酸化合物的合成及其性能研究

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在本次工作中,利用水热合成条件,通过使用吡啶基五元杂环衍生物作为有机配体,不断调试反应温度与pH,得到了14个基于饱和Keggin型与单取代Keggin型的多酸化合物。表征方面主要运用X–射线单晶衍射仪、IR光谱、TG、XRD;性质方面,主要测试了所有化合物的电化学、磁性、光催化等性质。1.使用了三种不同的吡啶基五元杂环衍生物作为配体,获得了四种基于Keggin的化合物,即1的1D链,2的离散二聚体,3的单帽型阴离子以及4的3D骨架。所得到的所有这些晶体化合物都显示出对MB的良好光催化活性,化合物1–4均具有良好的电催化活性,可作为亚硝酸根的电化学传感器。另外,化合物4对Hg2+离子具有选择性响应。[Ag(Py2Piz)2(H2PW12O40)]·2H2O(1)[Ag4(Py2Piz)4(H2SiMo12O40)2]·2H2O(2)[Ag2(Py3Piz)2(H2O)2(H3SiMo12O40)2]·8H2O(3){Ag4(Py2TTz)4[Ag(PMo12O40)2]}·Ag(Py2TTz)·2(Py2TTz)·6H2O(4)Py2Piz=4,5–双(2–吡啶基)咪唑Py3Piz=2–(4–吡啶基)4,5–二(2–吡啶基)咪唑Py2TTz=2,5–双(4–吡啶基)噻唑并[5,4–d]噻唑2.通过使用缺位Keggin型多酸,合成了3个镧系原子单取代的多酸二聚体。三种化合物均具有1D链状结构。该1D结构通过二聚体之间直接相连,Py2TTz配体则离散在多酸周围。此外,还研究了这些化合物的稳定性、电化学性能。[Eu(H2O)2HPW11O39][H3(Py2TTz)2.5]·6H2O(5)[La(H2O)3HPW11O39][H3(Py2TTz)2]·10H2O(6)[Pr(H2O)3HPW11O39][H3(Py2TTz)2]·13H2O(7)Py2TTz=2,5–双(4–吡啶基)噻唑并[5,4–d]噻唑3.通过使用缺位Keggin型多酸和二硫代乙酰胺,合成了7个镧系原子单取代的多酸二聚体。所有化合物均具有1D链状结构。化合物8–14均是通过二硫代乙酰胺螯合配位诱导的1D链,Py2TTz配体则离散在多酸周围。此外,还研究了这些化合物的稳定性、电化学以及磁性。[Sm(DiTOm)(H2O)HPW11O39][H3(Py2TTz)2.5]·16H2O(8)[Tb(DiTOm)(H2O)HPW11O39][H3(Py2TTz)2.5]·14H2O(9)[Gd(DiTOm)(H2O)HPW11O39][H3(Py2TTz)2.5]·14H2O(10)[Dy(DiTOm)(H2O)HPW11O39][H3(Py2TTz)2.5]·13H2O(11)[Ho(DiTOm)(H2O)HPW11O39][H3(Py2TTz)2.5]·14H2O(12)[Y(DiTOm)(H2O)HPW11O39][H3(Py2TTz)2.5]·14H2O(13)[Yb(DiTOm)(H2O)HPW11O39][H3(Py2TTz)1.5(PyTTz)]·18H2O(14)DiTOm=二硫代乙酰胺Py2TTz=2,5–双(4–吡啶基)噻唑并[5,4–d]噻唑
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