【摘 要】
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该论文分成两大部分:第一部分研究在CHCl溶剂中、-40℃下,以α-氯代乙苯(PEC)为引发剂,TiCl和Ti(OiPr)混合物为Lewis酸活化剂,进β-蒎烯活性阳离子聚合.单独使用强的Lewis酸T
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该论文分成两大部分:第一部分研究在CH<,2>Cl<,2>溶剂中、-40℃下,以α-氯代乙苯(PEC)为引发剂,TiCl<,4>和Ti(OiPr)<,4>混合物为Lewis酸活化剂,进β-蒎烯活性阳离子聚合.单独使用强的Lewis酸TiCl<,4>时,聚合反应在瞬间完成,聚合产物的分子量分布较宽.添加该身无催化活性的弱Lewis酸Ti(OiPr)<,4>后,聚合反应减缓且聚合产物的分子量分布变窄.当Ti(OiPr)<,4>/TiCl<,4>摩尔比为1/3时,产物的分子量随单体转化率线性增加,且分子量分布较窄,显示出活性聚合特性.这种活性聚合特性由单体添加实验进一步得到证实.<1>H NMR分析表明,所得β-蒎烯的端基一端为引发剂碎片CH<,3>-CH(C<,6>H<,5>)基,另一端为叔-Cl基.此外,以Ti(OnBu)<,4>代替Ti(OiPr)<,4>进行β-蒎烯阳离子聚合,发现不能实现活性聚合.第二部研究在实现了β-蒎烯的活性阳离子聚合的基础上,合成以苯乙烯封端的含苄氯端基的聚β-蒎烯,然后以此作为大分子引发剂引发四氢呋喃(THF)进行阳离子聚合,合成β-蒎烯与THF的二元嵌段共聚物.
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