螺环芳烃的Domino合成、光电材料及半导体器件

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近年来,有机半导体材料的迅速发展以及对相关物理和化学性质的深入研究,促进了其在电致发光、太阳能电池、场效应管、存储器等方面的广泛应用。螺环芳烃共轭材料在有机电子领域倍受重视,基于螺环芳烃结构的分子,可以有效提高芴类蓝光光谱稳定性、抑制低能绿光带发射。本文从材料的光谱稳定性、电荷传输效率等方面出发,将非平面的螺环、具有静态位阻的9,9-二芳基芴、稠环芘等结构单元引入材料设计和制备。本文主要研究了基于“一锅法”Domino反应合成螺芳环类化合物的绿色化学新方法,其能够避免传统螺环合成的多步反应所耗费的时间和劳动力,是环境友好型的新型合成法。且新方法将螺环类的“一锅法”Domino合成从氧杂蒽类螺环拓展到氮杂吖啶类螺环、具有特殊共轭结构的多螺环结构。本文证实了”一锅法”对杂螺环化合物的普适性,并通过紫外吸收(UV),荧光(PL)、差热分析(DSC)、热重分析(TG)、循环伏安(CV)、有机电致发光器件(OLED)等表征,筛选高效、稳定的有机半导体材料。本论文的研究工作主要包括以下四个方面:   1.基于“一锅法”串联反应,合成了不同结构的螺芴氧杂蒽、螺芴吖啶等结构单元,制备PF-SFX、DPF-SFX、DPF-SBFXO功能材料并研究其光电性质。   2.基于“一锅法”制备的螺芴氧杂蒽类结构单元,通过Suzuki反应,制备了DPSFX、DPSXF、DPSNF等稳定蓝光材料,与传统多步合成的螺二芴类材料在光电性质、理论模拟方面进行对比研究,论述了螺环结构的改变对材料光电性能的影响。并通过DPSFX:PVK混合溶液旋涂方法,制备了开启电压4.3V,电流效率为1.1cd/A的深蓝光器件。   3.基于螺芴苯并吖啶(SFDBAs)的结构单体,成功制备了SFDBAs光电材料1,6-DSFDBAH、2SFX-OSFDBA、2P-OSFDBA,通过UV、PL、CV表征,以及初步理论计算研究了SFDBA单元的HOMO和LUMO轨道,说明SFDBA系列材料具有良好的空穴传输性;并研究了SFDBA单元的光氧化反应及相关光谱现象。   4.通过“一锅法”成功制备了复杂的氧杂蒽类多螺环化合物。证明了“一锅法”可以实现一步反应生成3N(N≧1)个化学键,为含杂原子的多螺环化合物提供更加简便的制备途径。
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