【摘 要】
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随着世界能源与环境问题日益严峻,寻找和开发可替代能源成为了人们关注的焦点。能将合成气小分子转化为清洁液态燃料和化学品的费-托合成技术越来越受到人们的重视,但是传统的费-托合成遵循ASF分布,具有较低的燃油(C5-C20)选择性。因此如何构建高效的催化剂来提高C5-C20产物选择性成为当前研究的重点。本文研究内容包括:采用干胶-水蒸汽辅助晶化法合成出80 nm左右的球状纳米ZSM-5小颗粒,考察了合
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随着世界能源与环境问题日益严峻,寻找和开发可替代能源成为了人们关注的焦点。能将合成气小分子转化为清洁液态燃料和化学品的费-托合成技术越来越受到人们的重视,但是传统的费-托合成遵循ASF分布,具有较低的燃油(C5-C20)选择性。因此如何构建高效的催化剂来提高C5-C20产物选择性成为当前研究的重点。本文研究内容包括:采用干胶-水蒸汽辅助晶化法合成出80 nm左右的球状纳米ZSM-5小颗粒,考察了合成条件对分子筛形貌的影响,然后负载金属钴,筛选出合适的钴负载量;探究了载体的形貌及晶体内Na的含量对催化剂费-托合成催化性能的影响;比较了载体中Al含量对负载的金属钴费-托合成催化性能的影响。研究结果表明:(1)结构导向剂浓度、晶核成核温度、晶核生长时间和铝源的类型等合成条件均会影响分子筛晶体的形貌;升高晶核成核温度有助于增大ZSM-5晶核,导致在水蒸汽辅助晶化过程中部分形成的MFI结构在结构导向剂的影响下被溶解,从而促进晶体内的硅迁移至表面再结晶;优化合成条件,合成出表面粗糙的ZSM-5;比较不同钴负载量对费-托合成催化性能的影响,发现钴的负载量为15 wt%时,催化剂具有较高的稳定性,较低的CH4的选择性。(2)通过离子交换降低分子筛中的Na含量,有助于提高钴催化剂的费-托合成催化活性。在费-托合成水热反应条件下,Na迁移至活性位点上,覆盖部分活性中心,降低催化剂的催化活性;改变形貌后,ZSM-5表面孔结构能够锚定负载的金属钴,提高催化剂稳定性及合成产物中异构烷烃选择性。(3)适宜的铝含量有助于提高钴颗粒与ZSM-5之间的相互作用和催化剂的稳定性;当铝含量过高或过低时,ZSM-5的表面结构在反应过程中发生重构,导致钴颗粒与ZSM-5之间产生强的相互作用,甚至形成难还原的硅酸钴或铝酸钴,从而使催化剂严重失活,并改变产物选择性;分子筛表面结构塌陷后在钴颗粒表面形成一层膜结构是导致催化剂的活性降低的重要因素。
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