逆胶束介导的化学发光及其分析应用研究

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化学发光分析法(Chemiluminescence,简称CL),以其灵敏度高、分析速度快、线性范围宽、仪器设备相对简单等优点,已经在生物工程学、药物学、分子生物学、临床医学和环境化学等各个分析领域中日益受到重视。当它与流动注射进样手段相结合时,使之更成为一种有效的痕量分析手段,但是由于其选择性较差,因此在实际应用中仍然存在一定的问题。将其与逆胶束介导联用,可大大提高其灵敏度和选择性。本论文包括两部分。第一部分是综述,简要综述了1994年以来化学发光与各种能提高其选择性的手段联用状况。第二部分为研究报告,主要研究逆胶束中的化学发光行为,并将其用于溶解氧和五个药物(盐酸氯丙嗪、盐酸异丙嗪、硫酸奎宁、盐酸小檗碱、亚甲蓝)的分析。具体内容如下: 1.逆胶束介导化学发光测定硫酸奎宁 在盐酸介质中,硫酸奎宁被质子化后与阴离子AuCl4-形成离子缔合物。二氯甲烷萃取后的缔合物一旦进入二氯甲烷-环己烷(3∶7,v/v)-水(含0.35 mol/L Na2CO3缓冲溶液,pH=11.5)的鲁米诺CTAB逆胶束“水池”中,离解出来的AuCl4-与luminol反应,立即产生化学发光,由此建立了一种化学发光测定硫酸奎宁的新方法。在优化的试验条件下,化学发光强度在一定的浓度范围内与硫酸奎宁浓度成线性关系。硫酸奎宁的检测线性范围为0.015~10μg/mL,检出限(3σ)为1.5×10-3μg/mL,对浓度为2.5μg/mL的硫酸奎宁进行11次平行测定,其相对标准偏差为1.38%。本方法用于饮料和生物样品中硫酸奎宁的分析,结果令人满意。 2.溶剂萃取逆胶束化学发光测定盐酸氯丙嗪和盐酸异丙嗪 基于在酸性介质中,盐酸氯丙嗪与盐酸异丙嗪与AuCl4-形成易被二氯甲烷萃取的离子缔合物,在主体溶剂为二氯甲烷-环己烷(3∶7,v/v)-水(含0.3 mol/L Na2CO3缓冲溶液,pH=11.5)的鲁米诺CTAB逆胶束中AuCl4-与luminol的化学发光体系间接测定这两个药物。在优化的试验条件下,化学发光强度在一定的范围内与药物浓度线性关系。盐酸氯丙嗪与盐酸异丙嗪的检测线性范围分别为0.05~10μg/mL和0.05~5μg/mL,检出限(3σ)分别为5 ng/mL和4ng/mL,分别对浓度为1.25μg/mL和2.5μg/mL的盐酸氯丙嗪与盐酸异丙嗪进行11次平行测定,得出的相对标准偏差分别为2.6%和1.4%。本法已成功用于片剂、针剂和生物样品中盐酸氯丙嗪与盐酸异丙嗪的分析。 3.基于离子缔合物溶剂萃取化学发光测定盐酸小檗碱 根据在酸性介质中盐酸小檗碱与AuCl4-形成离子缔合物,结合液-液萃取技术建立了一种简单、灵敏测定盐酸小檗碱的新方法。盐酸小檗碱-AuCl4-缔合物进入二氯甲烷-环己烷摘要(3:7,vlv)一水(含0.4mo比NaZco3缓冲溶液,pH=ll .5)的鲁米诺CTAB逆胶束“水池”中,产生化学发光。在优化的试验条件下,得到盐酸小聚碱的检测线性范围为0.01一5林留由L,检出限(3G)为2、10.3林岁mL,对浓度为0.5林创mL的盐酸小璧碱进行n次平行测定,其相对标准偏差为4.2%。本法用于复方黄连素片和生物样品中盐酸小栗碱的分析,并与药典法进行对照,结果令人满意。4.亚甲蓝化学发光逆胶束分析 在酸性条件下,亚甲蓝被质子化后与阴离子AuC肠一形成离子缔合物,当其进入luminol的逆胶束中立即产生化学发光,发光强度与亚甲蓝的浓度在一定范围内呈线性关系。研究了离子缔合物形成的条件、AuC14一的浓度、R([H 20]/[表面活性剂])值、CTAB浓度、pH值、鲁米诺浓度等条件对化学发光强度的影响。亚甲蓝的检测线性范围为0.01一10林创mL,检出限(36)为0.86 ng/mL,对浓度为0.5林岁mL的盐酸小聚碱进行n次平行测定,其RsD为3.22%,该法己成功用于针剂中亚甲蓝的测定。5.十六烷基三甲基澳化按逆胶束介导的化学发光间接测定溶解氧 在以氯仿一环己烷为主体溶剂所形成的十六烷基三甲基澳化钱(C TAB)逆胶束介质中,基于L切minol一b化学发光体系及02一r氧化还原体系间接实现对水中溶解氧(DO)的测定;研究了氯仿和环己烷的不同配比、【玩011[表面活性剂](R)比值、cTAB浓度、pH值、鲁米诺浓度等条件对化学发光强度的影响。在优化条件下其检测线性范围为0.8-10林创血L,检出限(3a)为0 .08拌创mL。
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