新型手性pincer类型双氮杂环卡宾配体及其金属络合物的设计合成及结构表征

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:CHENGXB
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自1968年以来,pincer类型配体得到了突飞猛进的发展。大量结构新颖的钳形配体及其金属络合物被合成,并在应用方面取得了显著的进展。但是以往研究中,对手性钳形金属络合物的研究相对较少,特别是对引入双氮杂环卡宾单元的pincer类型配体的研究更是屈指可数。  在相关研究基础之上,本文采用较新的手性双氮杂环卡宾配体的设计策略,即通过在氮杂环卡宾结构单元上引入手性元素,并将之引入到不具有手性的中央骨架上,设计了三类pincer类型的双氮杂环卡宾配体。本文主要围绕这三类配体的合成做了研究。  1.尝试了多条路线合成Pincer-typeⅠ配体。  2.分别由L-苯甘氨醇、L-苯丙氨醇、L-缬氨醇、L-叔亮氨醇、(1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇合成了含双三唑氮杂环卡宾的Pincer-typeⅡ配体。在尝试合成其铜络合物的过程中,意外地得到了一种新的卡宾碳氧化物。其结构均己通过1HNMR,13C NMR,高分辨质谱,单晶衍射确认。之后,本文通过一系列实验,验证了此物质的形成原因。此卡宾碳氧化物可作为双齿配体用于有机催化中,其具体应用目前还在研究中。  3.以(1S,2S)-二苯基乙二胺为起始原料,成功地通过三步反应合成了一系列中央骨架分别为吡啶环、苯环、溴苯的双氮杂环卡宾Pincer-typeⅢ配体,并通过其与六氟磷酸钾的反应合成了相应的六氟磷酸盐。而且本文尝试了直接金属化、金属交换法、氧化加成法等方法,成功地合成了相应的钯络合物,并对其结构进行了表征。
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