柑橘皮渣超临界CO2萃取及其d-柠檬烯潜在利用价值研究

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柑橘皮渣是芸香科柑橘属植物果实加工后的副产物。中国每年约有柑橘皮渣1000多万吨,但综合利用率不高,从而导致了严重的环境污染和资源浪费。柑橘皮渣主要利用途径为生物活性成分提取、饲料制作、可降解包装材料等方面。柑橘皮渣富含d-柠檬烯(d-limonene)、类黄酮(flavonoids)、类胡萝卜素(carotenoids)、类柠檬苦素(limonoids)等多种生物活性物质。其中,d-柠檬烯因具有祛痰镇咳、抗菌抑菌、抗肿瘤、抗氧化、抗炎、抗疲劳等作用而受到广泛关注,常用的提取方法为蒸馏法和有机溶剂提取等,存在提取率低、纯度不高、有毒试剂残留等问题。超临界CO2萃取是一种分离效果好、纯度高、无毒的天然绿色提取方法。目前,国内外关于超临界CO2萃取柑橘生物活性物质的研究多集中于柑橘类黄酮物质,且滞留在物质萃取阶段,并未对得到的萃取物进行下一步开发利用。因此,研究柑橘皮渣超临界CO2萃取及其d-柠檬烯潜在利用价值,是很有前景的一个柑橘资源利用方向,旨在提出和开发一条促进柑橘皮渣深度综合利用的工业化新途径。本研究以生产上榨汁后的柑橘皮渣为材料,采用超临界CO2萃取法、超声辅助水蒸气蒸馏提取法、超声辅助有机溶剂萃取法获取柑橘皮渣精油,比较三种方法萃取率和d-柠檬烯萃取效果。对超临界CO2萃取得到的超临界柑橘皮渣精油进行分子蒸馏富集d-柠檬烯,并将超临界柑橘皮渣精油添加于护肤乳液中测定乳液理化性质、保湿性、抗氧化性、抑菌性。主要结果如下:(1)柑橘皮渣精油的萃取工艺优化。超临界CO2萃取法的最佳萃取工艺为:萃取压力25 MPa,萃取温度35℃,萃取时间150 min。超声辅助水蒸气蒸馏提取法:超声功率350 W,料液比1:12 g/mL,超声时间60 min,蒸馏时间150 min。超声辅助有机溶剂萃取法:乙醇体积分数90%,料液比1:14 g/mL,超声功率400W,超声时间25 min。(2)柑橘皮渣精油的3种萃取方法萃取率及d-柠檬烯相对含量比较。萃取率:超声辅助有机溶剂萃取(4.63%)>超临界CO2萃取(2.21%)>超声辅助水蒸气蒸馏提取(0.79%);在三种不同萃取方式下得到的柑橘皮渣精油中,d-柠檬烯相对含量:超临界CO2萃取(57.89±0.73%)>超声辅助有机溶剂萃取(1.36±0.05%)>超声辅助水蒸气蒸馏提取(0.43±0.13%)。(3)分子蒸馏法富集超临界柑橘皮渣精油中d-柠檬烯。最佳工艺条件:真空度100 Pa,蒸馏温度55℃,刮膜转速300 r/min,进料流速5.0 mL/min,d-柠檬烯得率为8.53%,分子蒸馏后精油中d-柠檬烯相对含量为76.17±0.63%,富集效果明显。(4)超临界柑橘皮渣精油护肤乳液的功能性测定。物理稳定性良好,易于皮肤涂抹吸收;3 h内能让皮肤含水量保持在45%47%;综合抗氧化能力随着护肤乳液中超临界柑橘皮渣精油含量增加而增强;相对含量2%的超临界柑橘皮渣精油护肤乳液能显著抑制青霉菌和大肠杆菌生长。
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