【摘 要】
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煤基甲醇制丙烯(MTP)是一条重要的石油制烯烃取代路线,随着工业化实施,其副产的大量尾油的处理提上日程,通过催化裂解将其继续转化为低碳烯烃,尤其是丙烯,是较为经济合理的路
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煤基甲醇制丙烯(MTP)是一条重要的石油制烯烃取代路线,随着工业化实施,其副产的大量尾油的处理提上日程,通过催化裂解将其继续转化为低碳烯烃,尤其是丙烯,是较为经济合理的路线。然而,由于组分的复杂性且与传统催化裂解原料组分的差异,急需研究高效的催化体系。针对以上问题,开展了催化剂表面改性及介孔改性的影响及其动力学研究,探讨反应本质,以期为优化催化剂性质及反应条件从而增产低碳烯烃提供重要的理论指导和技术支持。通过碱处理(AT)法制备了多级孔AT-ZSM-5分子筛催化剂,采用等体积浸渍法制备了 P改性多级孔P-AT-ZSM-5分子筛催化剂。结果发现,碱处理调变了 HZSM-5的表面酸性,降低了强酸量,同时增加了介孔孔容,最可几孔径为3.79nm;而元素改性主要调变了催化剂的表面酸性质。P修饰后降低了强酸量及总酸量,部分介孔变成了微孔。研究了不同元素改性HZSM-5催化剂对MTP反应副产物C4~C6烃模拟原料的裂解活性。P改性具有最高的低碳烯烃、尤其是丙烯选择性及收率。催化剂强酸量对原料转化率及产物分布影响显著。通过集总动力学模型研究分析了 HZSM-5、AT-ZSM-5及P-AT-ZSM-5催化裂解反应的动力学参数,与实验值数据吻合较好,催化剂性质和反应工艺条件均影响催化活性。要得到较高的低碳烯烃,尤其是丙烯的收率,需要对HZSM-5的表面酸性进行调变,同时适当的增加介孔,但孔径及孔容不宜过大。而适宜的反应温度、空速及稀释剂等反应条件有助于进一步提高收率。
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