海藻酸钠及其衍生物在水溶液中的溶液行为与释药性

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海南马尾藻资源丰富,研究海南马尾藻海藻酸钠的生产、性能及用途能很大促进我国海藻产业的发展。本文采用酸凝-酸化法提取纯化了海南马尾藻海藻酸钠,研究了其结构性能;并制备了3种分子量的胆固醇海藻酸衍生物(简称CSAD),研究了其溶液行为;最后探究了不同纳米粒的释药性能。主要研究结果如下:采用响应面法优化了酸凝-酸化法提取海南马尾藻海藻酸钠的消化工艺,得到最佳工艺条件为:Na2CO3浓度2.49%,消化温度61.42℃,消化时间2.07h。预测最佳提取率为34.99%,实测值为34.82%,相对误差仅为0.0477%,模型拟合度很好;通过FTIR、1HNMR、 GFC等分析方法可知:该提取产物为低分子量海藻酸钠,分子量分布均匀;此外利用双氧水在酸性条件下通过控制温度来降解得到粘均分子量分别为2.7万和4.8万的海藻酸钠产物。采用膜过滤法、丙酮沉淀法纯化得到符合化学纯要求的自提海藻酸钠;采用红外光谱法1HNMR分析法发现市购SA与海南马尾藻SA的M、G段排列序列相差很大;采用GFC、 TEM、荧光光谱等分析方法可知:自提海南马尾藻SA为低分子量SA,分子量分布较均匀,在水溶液中呈线性网状交联分布,在0.15mol/LNaCl溶液中能自组装形成分散均匀,粒径大致为40nm的聚集体,其CAC为0.8847g/L。成功制备了3种分子量的改性产物CSAD:采用芘荧光探针技术探究发现,3种分子量CSAD胶束体系微极性随浓度的增大而减小;当溶液浓度大于CAC时,pH值的减小或NaCl离子强度的增大,会促使胶束增多,溶液微极性减小,且分子量小的在水溶液中更易发生聚集,因此变化更明显;通过激光粒度仪分析发现,溶液浓度越高、分子量越大,聚集体粒径越大;不同分子量CSAD溶液聚集体粒径pH由9下降到1.41时,聚集体粒径会经历先增大,再逐渐减小再增大的一系列过程;CSAD溶液聚集体粒径随NaCl浓度的增强,胶束收缩,其粒径逐渐减小,而分子量越小,胶束收缩更明显,粒径减小越快;通过zeta电位的测定发现同一分子量的CSAD溶液聚集体表面电荷随pH的增大先迅速减小后增大,不同分子量的CSAD溶液在同一pH值下,聚集体表面电荷随分子量的增大而增大;同一分子量的CSAD溶液聚集体表面电荷随NaCl浓度的增大而减小,不同分子量的CSAD溶液在同一NaCl浓度下,聚集体表面电荷随分子量的增大而增大。通过TEM分析观察到CSAD-CaC12、 CSAD-SiO2, CSAD-环糊精载药纳米粒在溶液中的自组装成分散性较好,颗粒较均一的纳米粒,粒径分别在1OOnm,50nm,500nm左右;由释药实验发现,同种纳米粒包封率随分子量的增大而增大,同等条件制备的纳米粒,CSAD分子量相同时,CSAD-CaC12、 CSAD-环糊精、CSAD-SiO2载药纳米粒包封率依次减小;同种纳米粒释药速率随着分子量的增大而相对较慢,同等条件制备的纳米粒,CSAD分子量相同时,cCSAD-CaC12、 cCSAD-SiO2. cCSAD-环糊精载药纳米粒的缓释效果越来越好。
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