【摘 要】
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羧甲基纤维素(CMC)和羟丙基羧甲基纤维素(HPCMC)都是含羧基的纤维素衍生物,除了对环境友好外,还具有水溶性好,稳定性高的聚电解质特点。稀土金属属于宝贵的战略资源,具有很广泛的
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羧甲基纤维素(CMC)和羟丙基羧甲基纤维素(HPCMC)都是含羧基的纤维素衍生物,除了对环境友好外,还具有水溶性好,稳定性高的聚电解质特点。稀土金属属于宝贵的战略资源,具有很广泛的应用。因此本论文中采用CMC和HPCMC为高分子配体与Tb3+和Eu3+进行化学反应,从而获得具备良好发光性能和荧光光色可控的纳米复合物,符合现代绿色化学的发展要求和实际应用需求。在本论文中,通过控制反应条件,并由SEM,EDX,TEM,XRD分析产物形貌结构和结晶结构的变化;由FTIR,XPS分析产物化学键合变化,并在此基础上,结合UVvis,PL和LT分析,探讨了产物的天线效应;荧光性能和Tb3+和Eu3+之间的能量转移过程,最后利用CIE分析,探讨不同Tb3+和Eu3+摩尔浓度比例的复合物的光色可控性质。得出主要结论如下:(1)在水浴和微波辅助加热下,Tb3+和Eu3+能与CMC和HPCMC中-OH,-COO-和COC中的O原子发生配位反应,形成纳米级的CMC-Tb/Eu和HPCMC-Tb/Eu复合物颗粒;微波辅助加热条件下可获得更细小的产物粒子,产物的结晶度要更低。(2)天线效应:配体CMC和HPCMC均能作为主要光能量吸收体吸收紫外光,通过Tb(III)-O或/和Eu(III)-O键传递给Tb3+和Eu3+。(3)在350 nm激发光下,CMC-Tb/Eu和HPCMC-Tb/Eu纳米复合物发出Tb3+和Eu3+的特征荧光的混合光色,并且随着Tb3+与Eu3+的摩尔浓度关系比不同而不同,达到光色可控的目的。在双核体系下的CMC和HPCMC复合物发光过程中,存在Tb3+→Eu3+的能量转移过程。(4)在本论文中,对于CMC-Tb/Eu和HPCMC-Tb/Eu纳米复合物而言,复合物的结晶度和体系共轭程度是影响荧光强度的两个重要因素。结晶度降低会导致荧光强度下降,体系共轭程度增加会导致荧光强度提高。对于CMC-Tb/Eu纳米复合物而言,结晶度降低对荧光强度的影响不及体系共轭程度明显提升对荧光的影响,因此更能提高产物的荧光强度;但对于HPCMC-Tb/Eu而言,体系共轭程度的提高对荧光的影响不及结晶度降低对荧光的影响。
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