Mannich碱及醛的仿生合成新方法研究

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四氢叶酸辅酶在生物体中的功能和作用,越来越被人们重视,特别是它的仿生合成,已成为近年仿生化学研究的重要课题。四氢叶酸辅酶在生物体内的作用是转移不同氧化态的—碳单元进行生物合成和代谢,是生物体内许多物质甲基化的直接碳源,它的活性部分具有类似1,2-二胺的结构。模拟四氢叶酸辅酶的仿生有机合成,就是根据辅酶中起主要作用的活性部分,选择合适的化合物作为四氢叶酸辅酶的模型化合物,模拟四氢叶酸辅酶转移—碳单元。模型化合物可以将不同氧化态的—碳单元转移到某一反应体系中,并参与反应,合成各种有机化合物,从而为有机化合物或具有生物活性的化合物提供新的合成方法。Mannich碱及其衍生物具有广泛的生物活性,它的应用已深入到人类生活资料生产的各个领域。许多Mannich碱衍生物具有较强的抗癌、抗炎、抗真菌、抗惊厥、止吐等作用,其在医药工业中具有广泛的应用价值。因此各种Mannich碱衍生物的合成一直是国内外的研究热点课题。本文在已有研究工作的基础上,结合国内外最新研究进展,提出了一种四氢叶酸辅酶甲醛氧化态新模型1,3-二甲基咪唑烷,研究了1,3-二甲基咪唑烷参与的Mannich反应,探讨其模拟酶转移—碳单元的过程,实现了一种Mannich碱的新仿生合成方法,并讨论了该反应的机理。醛是一类重要的有机化合物,无论是在有机化学的基础研究中,还是实际应用研究中都占有重要地位。本文利用本课题组曾提出的四氢叶酸辅酶新模型1,3-二甲基苯并咪唑盐,首次通过钠/乙醇体系还原,实现了该四氢叶酸辅酶新模型由甲酸氧化态1,3-二甲基苯并咪唑盐到甲醛氧化态1,3-二甲基苯并咪唑烷的转化,再经酸性条件下水解生成醛,从而提出了一种醛的新仿生合成方法。文中还对钠/乙醇还原苯并咪唑盐的反应机理进行了讨论。
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