新型低收缩牙科复合树脂的设计、合成与性能研究

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目的:以双酚A环氧丙烯酸酯(BisphenolA epoxyacrylate resin,Bis-EAR)和稀释剂甲基丙烯酸缩水甘油酯(Glycidylmethacrylate,GMA)作为牙科树脂单体,并加入自行合成的新型膨胀单体 3,9-二乙基-3,9-二羟甲基-1,5,7,11-四氧杂螺-[5,5]十一烷(3,9-Dihydroxymethl-3,9-diethyl-l,5,7,11-tetraoxacyclohexane(5,5)undecane,DDTU),合成新型低收缩牙科复合树脂,研究其相关性能。方法:1.自行合成膨胀单体DDTU,利用红外(FTIR)、核磁氢谱(1H NMR)和质谱法对产物进行分子结构表征。按引发剂成分的不同,分为一元、二元、三元引发剂三个实验组,分别检测不同引发剂含量下,有机基质Bis-EAR/GMA的固化深度,确定引发剂体系。2.以 Bis-EAR/GMA 中 DDTU 质量比的不同设置 0%、5%、10%、15%、20%、25%六个实验组,以双酚A-二甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bisphenol A diglycidyl methacrylate,Bis-GMA)和三乙二醇二甲基丙烯酸酯(Triethylene glycol dimethacrylate,TEGDMA)作为对照组,利用毛细管法检测固化后的体积收缩率(n=8),并制备规格为25mm×2mm×2mm的树脂试件(n=8),恒温(37℃)水浴24h后用万能试验机测试其弯曲强度。根据体积收缩率和弯曲强度的测试结果,确定DDTU的最佳添加量,并进行FTIR、1H NMR表征,计算双键转化率。3.以Bis-EAR/GMA/DDTU作为树脂基质,同时加入一定含量的无机填料,合成新型低收缩牙科复合树脂,并以由Bis-GMA/TEGDMA为基质的自行合成的复合树脂和商品化的Tetric N-Ceram纳米瓷化复合树脂为对照,检测体积收缩率、收缩应力,以及力学性能等。采用单因素方差分析(ANOVA)和 Tukey’s post hoc comparison test(SPSS,version19.0)对实验结果进行统计学分析,检验水平设为α=0.05。结果:1.合成产物为白色固体粉末,产率86.4%,表征结果与DDTU的结构式一致;一元、二元引发剂组固化深度为0mm,三元引发剂组固化深度随着含量的提高而逐渐增加,当含量为7wt%、9wt%时,固化深度>2mm,无统计学差异(P>0.05)。2.与对照组Bis-GMA/TEGDMA相比,Bis-EAR/GMA的体积收缩率更小(P<0.05),且随着DDTU含量增加,树脂基质的体积收缩率逐渐降低(P<0.05)。Bis-EAR/GMA的弯曲强度与对照组无明显差异(P>0.05);当Bis-EAR/GMA中DDTU含量≤15wt%时,弯曲强度并无明显变化(P>0.05);DDTU含量>15wt%时,弯曲强度逐渐下降(P<0.05)。因此,确定DDTU的最佳添加量为15wt%,此时树脂基质的双键转化率为74.1%,高于对照组(P<0.05)。3.新型低收缩牙科复合树脂的体积收缩率和聚合收缩应力都低于对照组(P<0.05),分别为3.04%和3.16MPa;与对照组相比,弹性模量无统计学差异(P>0.05),而压缩强度、径向拉伸强度和表面硬度等指标略低(P<0.05),但在文献报道的可接受范围内。结论:1.成功合成了膨胀单体DDTU,并确定含量为7wt%的三元引发剂体系。2.在Bis-EAR/GMA中添加质量分数为15%的DDTU,树脂基质具更低的体积收缩率(P<0.05),良好的弯曲强度和双键转化率。3.初步合成了具有低体积收缩和收缩应力的新型牙科复合树脂,为低收缩复合树脂的进一步研究和应用打下了基础。
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