【摘 要】
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碳-杂键的还原在芳基衍生物的区域选择性去官能团化反应发挥着越来越重要的作用。这些反应提供了从可再生的物质中生产药品、燃料和农药的关键中间体。其中,通过碳-杂键的还原引入氘在反应机理研究和新药开发等领域得到了广泛的应用。基于过渡金属催化、电化学或光化学等方法还原氨基、酚羟基和卤代物的研究虽然取得了显著进展。但是昂贵的金属/催化剂配体,强碱强酸以及不稳定中间体的使用限制了其应用。因此我们研究了无催化剂
【基金项目】
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国家自然科学基金（No.22161053）无过渡金属参与下由光诱导碳-杂键的定点还原氘代反应研究；
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碳-杂键的还原在芳基衍生物的区域选择性去官能团化反应发挥着越来越重要的作用。这些反应提供了从可再生的物质中生产药品、燃料和农药的关键中间体。其中,通过碳-杂键的还原引入氘在反应机理研究和新药开发等领域得到了广泛的应用。基于过渡金属催化、电化学或光化学等方法还原氨基、酚羟基和卤代物的研究虽然取得了显著进展。但是昂贵的金属/催化剂配体,强碱强酸以及不稳定中间体的使用限制了其应用。因此我们研究了无催化剂参与下光诱导碳-杂键的还原反应,研究成果分为以下两个部分:第一章无催化剂参与下光诱导芳基碳-杂键的还原氢化或氘代开发了一种简单的、无过渡金属参与的光诱导芳基三甲基铵盐、芳基三氟甲烷磺酸酯和芳基卤代物还原氢化或氘代的策略。在不使用还原剂的温和条件下,通过芳基碳-杂键的还原合成芳烃和氘代芳烃,还原产物的收率和氘代化合物的氘代率都很高。这种策略的优点是底物适用性广,总共考察了近100个底物,包括富电子和吸电子芳基以及杂芳基底物。自由基钟实验表明,芳基自由基中间体也能被酚捕获。其中在无催化剂条件下由光诱导芳基三甲基铵盐和芳基三氟甲烷磺酸酯的还原氘代反应在以往的文献中鲜有报道。这种温和的还原策略有望推广到其他系统,并为氘代药物的合成提供绿色的方法。第二章无催化剂参与下光诱导脂肪碳-杂键的还原氢化以苄基三甲基铵盐为原料考察光诱导脂肪胺碳-氮键的还原氢化,分别对溶剂、碱进行筛选,确定了最优反应条件,为进一步实现其他脂肪碳-杂键的还原氢化提供了基础。
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