nHA-CaCO3,nFA-CaCO3的合成及对釉质再矿化影响的实验研究

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龋病是以牙体硬组织破坏为特征的口腔感染性疾病,严重影响人类口腔和全身健康,人们越来越认识到龋病对人类健康的危害,进行了大量防龋研究。纳米羟磷灰石(Nano-hydroxyaptite,nHA)在形态、晶体结构和结晶度上与牙体磷灰石相似,有研究证实nHA具有防止釉质脱矿,促进脱矿釉质再矿化的作用,并可作为一种良好的牙膏摩擦剂,但制作成本较高。随着材料科学的发展,人们试图通过各种途径引入其他物质对nHA进行复合改性,制备成更为理想的nHA复合材料并降低制作成本,目前对nHA复合材料的研究主要集中在人造骨代用品和牙科种植体方面,用于防龋的研究甚少,nHA与氟联合应用防龋尚未见报道。目的:以碳酸钙为主要原料,合成纳米羟磷灰石-碳酸钙复合物(nHA-CaCO3)和纳米氟磷灰石-碳酸钙复合物(nFA-CaCO3),检测两种复合物的物相和形貌;并从釉质表面形貌及显微硬度等指标着手,通过体外pH循环模型研究两种复合物对脱矿釉质再矿化的影响。本研究分两部分:一、nHA-CaCO3,nFA-CaCO3的合成及表征材料和方法:采用碳酸钙(CaCO3)、磷酸等为原料以沉淀法合成nHA包覆于碳酸钙晶体表面,形成纳米羟磷灰石-碳酸钙复合物(nHA-CaCO3),进一步合成纳米氟磷灰石(nFA)沉淀于碳酸钙晶体表面,形成纳米氟磷灰石-碳酸钙复合物(nFA-CaCO3)。用X射线衍射仪检测两种合成物,采用Rietveld法通过DBWS 90软件对各样本进行分析,确定物相,测定晶粒尺寸。用扫描电镜观察合成物粉末晶体形貌。结果:两种合成物色白,质地细腻,无味,悬浊液pH呈中性。X射线衍射分析结果证实两种复合物中各有约8~9%的结晶程度较低的nHA/nFA生成,其余均为CaCO3,nHA-CaCO3中羟磷灰石晶体尺寸约为16nm,nFA-CaCO3中氟磷灰石晶体尺寸约为28nm。扫描电镜图显示nHA和nFA晶体分别将碳酸钙晶体包裹。二、nHA-CaCO3,nFA-CaCO3对釉质再矿化影响的体外研究材料和方法:将开窗后的牛牙釉质随机分为4组,每组12个样本,经脱矿凝胶脱矿后形成人工釉质龋。4组分别是CaCO3组、氟化钠组、nHA-CaCO3组和nFA-CaCO3组。釉质块经处理液、酸性缓冲液、中性缓冲液进行pH循环。用扫描电镜观察再矿化前后的形态学改变,X射线衍射仪检测釉质表面沉淀物物相,显微硬度仪测定釉质表面显微硬度值的改变。统计采用单因素方差分析(SNK检验)。结果:扫描电镜图显示CaCO3组釉质表面出现松散的沉积物;NaF组出现颗粒状沉积物;nHA-CaCO3组nFA-CaCO3组的釉质表面均出现结构紧密细微的针状晶体,但nFA-CaCO3组针状晶体较为粗大。X射线衍射结果显示nFA-CaCO3组与NaF组釉质表面沉淀物主要为羟基磷灰石和氟磷灰石;CaCO3组和nHA-CaCO3组釉质表面有结晶和非结晶的CaCO3沉积,nHA-CaCO3组还有非结晶的羟基磷灰石沉积。再矿化后NaF组、nHA-CaCO3组与nFA-CaCO3组釉质表面显微硬度恢复的百分比均显著高于CaCO3组(P<0.05),三组之间差异没有统计学意义(P>0.05)。结论:本研究成功合成了nHA-CaCO3和nFA-CaCO3两种复合物,其色白,质地细腻,其中的nHA/nFA结晶程度较低,分别将碳酸钙晶体包裹。两种复合物对脱矿釉质再矿化均有促进作用,其效果优于碳酸钙,且nFA-CaCO3复合物促进釉质表面沉积磷灰石的能力优于nHA-CaCO3复合物。
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