废轮胎与催化裂化油浆共处理工艺研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:z8566612
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传统的废轮胎单独热解方法存在热解温度高、难以大规模连续处理等问题。本论文以废轮胎胶粉与炼油厂催化裂化油浆(FCCS)配制成的油胶浆为原料,采用高压釜实验分别在临氮和临氢条件下考察了共处理体系的反应性能。优化反应条件以提高废轮胎的转化率及产物中轻油收率,对反应产物的组成、结构及微观形貌进行了表征(GC、GC/MS、FT-IR、XRD、XPS、SEM等)分析。探讨了FCCS在共处理反应体系中的作用,并分析了优选出的废轮胎与FCCS临氢共处理方法的可行性。废轮胎与FCCS共处理体系在临氮条件下,反应温度于230~350℃间随温度升高,废轮胎转化率表现为先增大后降低的趋势,但转化率都在82 wt%以上,其中330℃达到最高92.21 wt%,而后由于热缩聚反应有所降低。氮气压力对废轮胎转化率的影响较小,较低温度下反应时间的延长有助于提高转化率,而350℃时延长反应时间转化率反而下降。FCCS比例增加有助于废轮胎转化,wt(FCCS:废轮胎)低于1:1时废轮胎转化率较低,高于2:1时没有太大差异。临氮条件下共处理体系的轻油收率普遍较低,在13 wt%左右。考察FCCS在共处理反应中的作用发现,其对废轮胎拥有很强的溶胀作用,同时油胶浆和废轮胎的热重对比表明了FCCS的存在显著降低了废轮胎的裂解温度,而FCCS中的固体颗粒未对反应效果表现出明显影响。为进一步提高废轮胎转化率和产物轻油收率,在临氢条件下考察了催化剂、温度、压力和FCCS比例等因素对废轮胎转化率及轻油收率的影响。实验结果表明,采用油溶性钼镍催化剂时随着反应温度和压力的升高,废轮胎转化率超过95 wt%,轻油收率达37 wt%以上。FCCS比例的增加有利于提高废轮胎转化率,但产物轻油收率有所降低。对比临氮和临氢条件下的产物分析结果,临氢条件下气体中的饱和烃更多,柴油和蜡油馏分的(n)H/(n)C更高且S、N含量更低,链烷烃和环烷烃含量增加,芳烃含量降低,其中蜡油馏分中胶质和噻吩类化合物减少。临氢条件下反应产物中固体残渣的(n)H/(n)C相比临氮时更低,这是废轮胎转化率更高导致的。固体残渣粒径较小,表面富含的有机官能团主要以碳碳和碳氧形式存在,在产物油中具有良好的分散性。废轮胎与FCCS的临氮共处理相比传统的废轮胎单独热解可以在较低温度下就达到较高的转化率,但轻油收率很低。采用临氢共处理方法,在低催化剂加量下即实现很高的废轮胎转化率和较高的轻油收率,且产物油的性质更好,在废轮胎的轻质化利用方面更具优势。以上实验结果表明废轮胎胶粉与FCCS的临氢共处理方法具有一定的可行性,值得进一步深入研究。
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