低粘度DCNM离子液体在燃料油萃取脱硫中的应用研究

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作为萃取脱硫过程的萃取剂,离子液体已被广泛认为能够有效萃取脱除模型油与真实油中的芳香类杂环硫化合物,如噻吩(TS)和二苯并噻吩(DBT)等,这是因为传统的加氢脱硫技术无法有效的清除TS、DBT等芳香族硫化合物。文献中报道了将一些离子液体及少量低粘度离子液体应用到模型油萃取脱硫的研究中,但只有极少数的针对真实燃油的研究。本文中合成了四种新型的基于二氰基亚硝基甲烷阴离子(dcnm)的低粘度离子液体:[C4mim][dcnm],[C2min][dcnm],[C2mpyr][dcnm],[C4mpyr][dcnm],并研究了其对模型柴油、模型汽油与真实汽油的萃取脱硫性能。结果显示,四种dcnm离子液体对于模型油中的TS与DBT均有较好的脱除效果,同时四种离子液体的脱硫效率大小排序为:[C4min][dcnm]>[C4mpyr][dcnm]>[C2min][dcnm]>[C2mpyr][dcnm],其中四种离子液体对DBT的脱除效率分别为:66.0,57.1,52.3,48.3%,而对TS的脱除效率分别为:53.0,52.2,44.7,43.5%。实验发现,丁基取代的咪唑与吡啶类离子液体的萃取脱硫性能要高于乙基取代的离子液体,同时本文中考察的四种低粘度离子液体对于DBT的萃取效果均高于TS。离子液体[C4min][dcnm]对DBT与TS的萃取效果最好,选定这种离子液体考察温度,IL/oil质量比,初始硫含量等各类操作因素对其萃取脱硫效率的影响。在室温(25℃),IL/oil质量比为1:1的条件下,萃取15min后,初始硫含量为500ppm的模型油中66%的DBT被脱除,而对TS的萃取效率为53%。实验过程还发现,温度对于萃取脱硫过程有较小的影响,以及[C4min][dcnm]对TS的脱除率随温度的升高反而有小幅度的降低。[C4min][dcnm]萃取脱硫效率还会随着IL/oil质量比的增加而升高,此外油品中硫含量的变化也会影响萃取脱硫过程,初始硫含量越高萃取脱硫过程越困难。在互溶度考察实验中发现[C4min][dcnm]几乎不溶于模型油中,而模型油在离子液体[C4min][dcnm]中却有少量溶解。经四级萃取脱硫,模型油中的DBT可被降至10ppm以下,同样五级萃取后模型油中的TS含量也会减少到10ppm以下。对于初始硫含量为252ppm的FCC汽油,使用低粘度离子液体[C4min][dcnm]作为萃取剂,对于真实汽油的萃取脱硫率为34%,六级萃取后汽油中硫含量能够降至30ppm,脱硫率达88%。同样系统考察了离子液体[C4min][dcnm]与真实汽油的互溶度,及温度,IL/oil质量比,多级萃取,初始硫含量,再生重复利用等因素对萃取脱硫过程的影响,与文献中报道的离子液体相比,低粘度的dcnm类离子液体对燃油中芳香族硫化物的萃取性能非常好,且重复利用性好。
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