醋酸加氢制乙醇联产醋酸乙酯的催化剂研究

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乙醇和醋酸乙酯的市场应用非常广泛。乙醇是一种清洁的能源,它可再生、无污染,高辛烷值,所以乙醇常被用来作为汽油添加剂。汽油中添加一定量的乙醇所得的燃料同样可以提供相当于纯汽油产生的能量。其次,乙醇的燃烧产物为水和二氧化碳,产生有害于环境的污染物较少。目前,能源危机是世界所有国家面临的一大难题,解决了能源,就是获得发展,获得国际地位的提升。作为发达国家的美国、巴西率先推行燃料乙醇政策,用乙醇作为汽油添加剂能够有效缓解石油能源的匮乏危机。当前中国工业乙醇的市场需求量约为每年300万吨。预计,截止2017年中国对于乙醇的需求量将会突破1500万吨。乙醇的应用领域已经超出原先的食品、医药、化工、国防等领域,车用燃料乙醇的市场将会成为未来乙醇应用市场的新领域。醋酸乙酯可以用作富含醋酸乙酯的涂料、油墨、粘合剂等产品。2010年中国醋酸乙酯表观消费量为81.70万吨,2013年的表观消费量为102.85万吨,同比增长约为7.25%。这说明了中国醋酸乙酯的市场需求量较大。本文采用醋酸加氢一步法得到乙醇和醋酸乙酯工艺路线,对该路线的核心-催化剂进行了研究。以浸渍法制备了一系列负载型金属催化剂,采用XRD、H2-TPR和BET等对催化剂性质进行表征,在固定床反应器中进行催化剂催化活性的评价研究,并考察了不同工艺条件反应的温度、反应的压力、氢酸比、醋酸质量空速等因素对于催化剂的催化性能的影响的。实验结果表明,1Pt-1Sn/γ-Al2O3催化剂在反应温度260℃,反应压力3.5MPa,氢酸比35,醋酸质量空速为1.0h-1下,醋酸单程转化率得到98.97%,乙醇选择性达到79.29%和醋酸乙酯的选择性为20.28%,乙醇和醋酸乙酯的总选择性可高达99.57%。对1Pt/γ-Al2O3,1Sn/γ-Al2O3,1Pt-1Sn/γ-Al2O3,1Pt-1.25Sn/γ-Al2O3,1Pt-1.5Sn/γ-Al2O3,1.5Pt-1Sn/γ-Al2O3,1.25Pt-1Sn/γ-Al2O3和0.75Pt-1Sn/γ-Al2O3等催化剂样品进行XRD、BET和H2-TPR表征。结果表明,随着活性组分的加入,催化剂的表面积、孔容积、平均孔径均有减少的趋势。其次,随着助剂的加入,主金属在载体上的分散度提高。结合催化剂活性评价数据和表征结果可以得知,部分Pt与Sn的氧化物形成Pt-Sn Ox化合物,对于羰基和氢气有明显地活化作用,有利于醋酸加氢生成乙醇和醋酸乙酯。
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