【摘 要】
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环氧苯乙烷(SO)是一种重要的有机中间体,其用途广泛主要用于药物合成、精细化工品等领域,同时可作为环氧树脂稀释剂、紫外线吸收剂等。目前,环氧苯乙烷的主要生产方式为卤醇法,
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环氧苯乙烷(SO)是一种重要的有机中间体,其用途广泛主要用于药物合成、精细化工品等领域,同时可作为环氧树脂稀释剂、紫外线吸收剂等。目前,环氧苯乙烷的主要生产方式为卤醇法,存在较大环境问题,生产成本高且工艺落后,亟待研究出一条绿色环保的新生产工艺。本文以介孔分子筛HMS为基础,过渡金属Co作为活性组分,采用浸渍法、共浸渍法和原位合成法制备出钴改性催化剂,使用多种表征方法对催化剂进行分析研究。将制备的催化剂应用于合成环氧苯乙烷中,氧气为氧化剂,对苯乙烯环氧化合成环氧苯乙烷反应的工艺条件进行了优化。通过浸渍法和共浸渍法制备了钴负载型催化剂Co/HMS,使用XRD、UV-Vis等表征方法对样品结构、钴的分散度和存在形式进行分析。结果表明,采用浸渍法制备的催化剂钴以Co3O4形式存在,共浸渍法制备的催化剂活性组分钴出现了孤立态[Single-site Co(Ⅱ)],且钴氧化物分散度更好。通过苯乙烯环氧化合成环氧苯乙烷反应评价,共浸渍法制备的催化剂活性更好。进一步对共浸渍法制备Co/HMS的制备条件进行考察并优化,最佳制备条件:多元醇中选择乙二醇、乙二醇添加量(Co:EG=1:1)、焙烧温度为550℃。在此催化剂条件下对反应的工艺条件进行了优化。最佳反应条件:O2(30ml/min)、反应温度为110℃、DMF量为25ml、反应时间为4h。此时苯乙烯转化率、SO选择性分别为98.01%、48.49%。通过原位合成法制备了不同金属离子改性的M-HMS分子筛,探究了不同金属掺杂对分子筛结构的影响,其中钴改性的Co-HMS活性较好。使用XRD、H2-TPR等手段分析,结果显示Co2+成功掺入介孔分子筛骨架中并且没有破坏骨架结构。当钴掺杂量较小时,Co以孤立态[Single-site Co(Ⅱ)]形式存在。通过苯乙烯环氧化反应评价,探究了溶剂类型、氧化剂类型和工艺条件。当DMF为溶剂、TBHP为引发剂、O2(20ml/min)、100℃下反应4h。苯乙烯转化率、SO选择性最高分别为91.24%、43.41%。
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