【摘 要】
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含C-3季碳立体中心的吲哚结构存在于许多生物活性天然产物和活性化合物中。靛红及其衍生物的Friedel-Crafts反应是获得手性3,3-二取代-2-吲哚酮最有效的方法,靛红的C-3羰基与芳香族化合物的不对称Friedel-Crafts反应能够制备光学纯3-羟基-2-吲哚酮化合物,而靛红亚胺的C-3位C=N与芳香族化合物的不对称aza-Friedel-Crafts反应是获得手性3-氨基-2-吲哚酮
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含C-3季碳立体中心的吲哚结构存在于许多生物活性天然产物和活性化合物中。靛红及其衍生物的Friedel-Crafts反应是获得手性3,3-二取代-2-吲哚酮最有效的方法,靛红的C-3羰基与芳香族化合物的不对称Friedel-Crafts反应能够制备光学纯3-羟基-2-吲哚酮化合物,而靛红亚胺的C-3位C=N与芳香族化合物的不对称aza-Friedel-Crafts反应是获得手性3-氨基-2-吲哚酮化合物的重要方法。以手性环己二胺为骨架的Takemoto型（硫）脲催化剂在许多不对称反应中被广泛应用,但催化靛红及靛红亚胺与酚类化合物的不对称Friedel-Crafts反应未见报道,因此,本文将Takemoto型（硫）脲催化剂用于该类反应,获得含C-3季碳立体中心的3-羟（氨）基-3-芳基-2-吲哚酮化合物。1)Takemoto型催化剂有机催化靛红亚胺与2-萘酚的不对称aza-Friedel-Crafts反应,筛选的最佳反应条件为:10 mol%的催化剂1f,Et2O 1.5 m L,室温反应。将筛选的最佳催化体系应用于9种不同取代靛红亚胺与6种不同取代2-萘酚的不对称aza-Friedel-Crafts反应,以89%-95%的产率和90%-97%的立体选择性得到手性3-氨基-2-吲哚酮类化合物。2)Takemoto型催化剂有机催化靛红衍生物与富电子苯酚的不对称Friedel-Crafts反应,筛选的最佳反应条件为:10 mol%的催化剂1c,Et2O 1.0m L,0℃反应。将筛选的最佳催化体系应用于12种不同取代靛红和富电子苯酚（3,4二甲氧基苯酚、3,5二甲氧基苯酚、芝麻酚、3,4-乙撑二氧基苯酚）的Friedel-Crafts反应,以82%-93%产率和高达99%的对映选择性得到手性3-羟基-2-吲哚酮类化合物。3)Takemoto型催化剂有机催化靛红亚胺与6-羟基喹啉的不对称aza-Friedel-Crafts反应研究,筛选的最佳反应条件为:10 mol%的催化剂1d,Et2O 1.5 m L,0℃反应。将筛选的最佳催化体系应用于10种不同取代基的靛红亚胺与6-羟基喹啉的不对称aza-Friedel-Crafts反应,得到70%-80%的产率和22%-91%的对映选择性。研究结果表明:Takemoto型（硫）脲催化剂能够顺利催化靛红及靛红亚胺为底物与酚类化合物的不对称Friedel-Crafts反应,尤其是在萘酚及苯酚衍生物的反应中表现出良好的立体选择性、化学产率和普适性。Takemoto型催化剂首次应用于2-萘酚与靛红亚胺的aza-Friedel-Crafts反应,以及靛红和苯酚衍生物的Friedel-Crafts反应。此外,靛红衍生物与3,4-乙撑二氧基苯酚的Friedel-Crafts反应未见报道。因此,本文扩展了有机催化不对称Friedel-Crafts反应中催化剂的种类,拓宽了底物范围。
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