论文部分内容阅读
近年来,由于钢种的细化以及低碳合金结构钢的迅猛发展,中低碳铬铁的用量在逐年增加。传统的热兑法、电硅热法等虽可满足大量生产中低、微碳铬铁,但均属于液相脱碳工艺,生产过程中会产生5%~10%左右的含铬废渣,对生态环境造成持续的严重污染。目前广泛应用的固相脱碳工艺是真空固相脱碳法,该法不添加熔剂,在较低的温度下能获得含碳量低的产品,且金属铬回收率高、耐火材料消耗少,但其工序环节多,脱碳周期相对较长。本论文以热力学计算为基础,选用工业碳酸钙粉为脱碳剂,采用微波加热法进行高碳铬铁粉的固相脱碳,对高碳铬铁粉的金相结构、吸波性能以及脱碳物料的碳含量、金相结构、电磁性能、氧化程度等进行分析,并与马弗炉加热的脱碳情况进行了对比,试图找出一种高碳铬铁固相脱碳的新工艺,具体研究结论如下:(1)微波加热高碳铬铁粉固相脱碳理论研究。运用热力学计算,得出用O2、CO2和H2O水蒸气对铬铁碳化物进行气-固相脱碳的热力学条件;在微波的作用下,碳化物的晶格活化,改变了混合料的活化自由能,使已处于化学平衡的反应活化,导致热力学分析能自发进行的脱碳反应,在微波场中能在较低的温度下自发进行。(2)微波加热高碳铬铁粉的机理分析。第一性原理计算得出,在o-Cr7C3中掺杂铁原子时,其化学键发生了明显的变化,使其介电性能发生变化,铁掺杂在不同位置形成的铬铁碳化物的介电性能也不同,其中,掺杂在Cr3位置时的介电性能值高于其他位置;高碳铬铁冷却过程中产生的热缺陷、掺杂缺陷、碳化物晶体中存在的空位偶极子、微波低频率下的界面极化损耗等都是损耗微波的主要方式,而其磁矩主要来自于电子自旋的贡献,抗磁性特征来源于铬和碳。(3)微波加热高碳铬铁粉固相脱碳试验研究。研究了脱碳摩尔比、保温时间、温度等对脱碳的影响,其他条件不变时,脱碳摩尔比越大,保温时间越长、温度越高则脱碳效果也越好。脱碳摩尔比为1:1.4,微波加热温度为1100℃,保温脱碳60min,脱碳率达到79.04%,为试验的最佳条件。(4)微波加热脱碳效果明显优于马弗炉。脱碳效果的衡量要综合考虑脱碳率和氧化程度,微波和马弗炉加热至相同条件时,前者脱碳率高,物料氧化程度低,而后者脱碳率低,氧化严重,氧化物相中铬的价态较高。马弗炉加热至1100℃时已出现CaCr2O7,脱碳保温60min时,被氧化物料的粒径最高达到36.2μm,由于该条件下物料发生过量氧化,致使脱碳意义不大,而微波加热温度为1200℃且脱碳保温60min时,才出现高价的CaCr2O7,完全氧化的粒径均在32.0μm以下。(5)物料的显微结构研究。高碳铬铁的金相结构与其冷却速率有关,冷却速率快时,破坏了平衡结晶的条件,得到了非平衡态共晶相,同时高冷却速率促进了高碳铬铁中片状石墨的析出,这种形式的碳在微波加热过程中很容易与CO2反应而去除;脱碳物料中的初晶相被离解的比例与温度有关,温度升高,离解比例增大;微波加热温度和脱碳保温时间对电磁性能的影响,实际上归因于脱碳物料的碳含量、碳空位和晶体结构的变化。(6)微波加热高碳铬铁粉固相脱碳动力学研究。微波加热高碳铬铁粉的脱碳反应过程符合收缩未反应核模型,反应限制性环节是气体的内扩散,该反应属于二级反应,反应活化能为69.32kJ·mol-1,小于碳气化反应活化能,认为微波可降低高碳铬铁粉固相脱碳反应的活化能;以工业碳酸钙粉为脱碳剂,高碳铬铁粉中碳化物脱碳以及产物的氧化均是逐级进行的。