【摘 要】
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超分子两亲化合物与生命科学和材料科学紧密相连,并具有多种刺激响应性,在构建有序的功能材料领域发挥着巨大的作用。不同结构的两亲性化合物,通过分子间的非共价键相互作用
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超分子两亲化合物与生命科学和材料科学紧密相连,并具有多种刺激响应性,在构建有序的功能材料领域发挥着巨大的作用。不同结构的两亲性化合物,通过分子间的非共价键相互作用进行自组装,可得到种类多样的有序组装体,如胶束,囊泡,纳米棒,纳米管等,为其在各领域的广泛应用提供了充足的结构基础。为更好的设计和构建高度有序的复杂自组装体系,对自组装过程中组装机理的认识愈发重要。在超分子两亲化合物的多种刺激响应性中,热响应性在药物运输及选择性释放,生物成像等医药领域得到较为广泛的应用。本文设计合成一系列含柔性连的两亲性咔唑类衍生物,对其溶液中的自组装行为进行研究,并对组装机理进行分析。在化合物中引入具有温敏性的三乙二醇链,得到具有热响应性的两亲超分子化合物,使用的咔唑基团具有很好的光电性能。具体工作主要包括以下三个方面:首先通过改变分子结构中三乙二醇链的数目,设计并合成一组两亲性咔唑衍生物。经过对其自组装过程及机理的研究分析,发现其在溶液中以成核-延伸生长机理进行自组装并且两亲性化合物具有温度响应性,表现出LCST现象。其次,在具有较低临界熔解温度化合物2.3的结构基础上,使用具有不同环数的多环芳烃代替其中的一组三乙二醇链,成功降低了低临界溶解温度,为得到具有低LCST温度的应用型材料提供思路。多环芳烃的引入,增加了化合物的疏水作用及分子间π-π相互作用,其在溶液中自组装行为的研究结果显示,化合物以等链生长的方式进行自组装。带有多环芳烃的咔唑衍生物具有存储效应,在存储器件方面有潜在的应用价值。第三部分工作对化合物2.3周围的柔性链进行调整,并引入不同链长的烷基链,得到一组柔性链中含疏水烷基链的两亲性咔唑衍生物,对其在溶液中的自组装行为及机理进行研究。实验结果表明柔性链的亲疏水性对两亲化合物的自组装行为及机理影响很大,但疏水链段长度的微调对自组装过程没有产生明显的影响。
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