i-PrMgCl促进的格氏试剂对β-环二酮的高效加成反应

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碳-碳键的形成反应是有机反应中最基础的同时也是有机化学研究的热点之一,碳-碳键的形成对于人造化学品很重要。在本实验中,我们以1,3-环二酮为原料,通过格氏试剂与羰基发生加成反应后,脱水形成Β-取代环烯酮。在化学合成中,环烯酮是非常重要的化合物,是倍半萜烯(Laurene and Cuparenone)的关键结构,广泛应用于香水、医药、香精、化妆品、食品等领域。3-取代的环烯酮是药物合成、精细化学药品合成及材料合成的非常重要的中间体,特别是手性Β-芳基烯酮或胺、酚类化合物以及苯胺的重要组成模块。一般来说,由1,3-环二酮为原料得到3-取代的环烯酮的合成方法是由一个保护-格式加成-去保护三步反应的复杂过程合成的,经济效率低下。在本实验中,我们以异丙基氯化镁(i-PrMgCl)作为添加剂促进的溴代格氏试剂与Β-环二酮的反应,只需要一步,并且得到的大部分加成产物的产率较好,反应条件温和,易操作。在整个反应体系中,没有添加其它的添加剂,只需格氏试剂就能够直接高效的完成对环二酮的加成,并且得到单一的脱水产物环烯酮。因此,此反应使用的反应条件温和,成本低,效率高,无有毒试剂,能够直接高效地利用格氏试剂完成对环二酮的选择性加成,生成β-取代环烯酮。
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