磁性SERS探针马达的制备和胞内传感研究

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表面增强拉曼光谱(SERS)由于其超高的检测灵敏度,受到科研工作者的广泛关注,而SERS领域的研究最重要的一部分就是SERS增强基底的研究。近年来,由于微/纳米领域的快速发展,制备具有多功能的微纳米材料成为了可能。同样,在SERS领域,随着制备工艺的逐渐成熟,先前使用的金、银、铜纳米颗粒增强基底材料逐渐朝着多功能方向发展。在各种多功能增强基底材料中,SERS探针的发展尤为迅速。当前,已经有研究人员制备了各种SERS探针,用于满足离子、分子的检测,病原体的检测,活细胞的成像,组织的成像以及体内SERS成像,这些成果极大的扩宽了SERS的研究领域。但是,细胞内的主动式SERS应用还是一大难题。因为传统的SERS探针进入活性环境中,只能检测某一固定位置的拉曼信号。如果能实现SERS探针在外场下的可控运动和信号检测,将实现实时原位的生化检测,这对SERS在生物医药领域的实用化意义重大。本文通过结合磁性纳米粒子制备了新型棒状SERS探针,这种SERS探针不仅具有极高的检测灵敏度,而且还能够在外加磁场下运动。这种主动式SERS探针在外加磁场的控制下,能够实现对细胞内的活性物质的原位和实时检测。本文制备了一种新型的磁性棒状SERS探针,该探针具有新颖的一维结构,而且可以进行SERS传感和转动。SERS探针制备首先是通过水热法制备磁性四氧化三铁纳米颗粒,然后通过溶胶凝-胶法在四氧化三铁表面长上一层二氧化硅。这里我们选择不同粒径的四氧化三铁进行合成实验,控制其它参数不变可以获得棒状的结构。最后我们通过银镜反应在这种棒状核壳结构表面长上粒径大约在50 nm的银纳米颗粒。同时,我们根据需要可以将不同的分子加入到二氧化硅的壳层里,例如我们在SiO2壳层里加入FITC荧光分子,从而定位SERS探针细胞内的位置。在制备完SERS探针后,我们利用标准分子罗丹明6G和结晶紫对其拉曼增强性能进行了表征,并且利用显微镜观察了其线性运动和转动的情况,结果显示这种磁性棒状SERS探针线性运动和转动都非常稳定。接下来我们探究了其在细胞内的运动和对细胞内拉曼信号的获取。在细胞内的运动我们分别尝试了线性运动和转动,结果显示棒状SERS探针能够在细胞内稳定的转动。然后,我们分别测试了SERS探针转动前和转动后细胞内的拉曼信号,结果显示,转动后的拉曼信号比转动前的明显丰富,这间接的表明磁性SERS探针打破了内涵体,这些增加的信号峰可能来自内涵体。最后我们通过对内涵体荧光标记,对比了搅拌前后的荧光显微镜图片,证实了SERS探针能够搅破内涵体。本文通过化学方法合成的磁性棒状SERS探针,有着极强的检测能力和极低的检测灵敏度(能检测到10-1010 mol/L样品的标准分子),能在磁场的驱动下实现原位实时特征物质的检测。利用该制备的磁性棒状SERS探针我们对细胞内的物质进行了检测,获得丰富的物质信息。另外该磁性棒状SERS探针稳定的转动特征,对于将来内涵体打破、药物的运输和释放的研究,有一定的较为重要的研究意义。
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