Li~+对稀土离子掺杂玻璃材料发光增强的机制研究

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稀土离子掺杂的上转换发光材料由于在绿色照明、生物荧光标识、信息显示以及光电子学等领域的广泛应用前景而得到人们的重视。掺稀土离子的玻璃是目前激光材料领域的研究热点之一。提高稀土离子上转换发光效率成为目前研究的重点。本论文主要研究了Li+离子与稀土离子共掺纳米晶材料和玻璃材料的光谱性质,发现Li+离子能够增强稀土离子荧光强度,并用Judd-Oflet理论分析了上转换发光增强的机制。采用溶胶凝胶法制备不同Li+离子掺杂浓度的Tm3+/Yb3+共掺的Y2O3纳米晶材料。在红外光976 nm激发下观测到Tm3+可见光发射,发现在Li+离子掺入后,Tm3+的紫外(1D2→3H6)、蓝光(1G4→3H6)、红光(1G4→3H4)和近红外光(3F4→3H6)发光的强度都有极大增强,其中紫外光最大增强36倍。由此得出Li+是一种很好的Tm3+离子的荧光增强剂。通过对光谱和功率曲线的分析,根据能级匹配条件及Tm3+能级图解释了发光机制,Li+离子的掺入并未改变发光机制。采用固相反应方法制备了一系列不同Li+掺杂浓度的Tm3+/Yb3+共掺的硼硅酸盐玻璃、Tm3+/Yb3+共掺硅酸盐玻璃、Er3+掺杂的硼硅酸盐玻璃样品。测量了样品的吸收谱和光致发光谱。在红外光976 nm激发下观察到在Li+掺入后,各种稀土离子的上转换荧光强度均有增强,并且其吸收光谱强度也略有增加。研究表明Li+离子对稀土离子掺杂材料荧光的增强具有普遍性。用Judd-Oflet理论计算了Li+/Tm3+/Yb3+共掺硼硅酸盐和硅酸盐玻璃的J-O强度参数?λ、自发辐射几率、跃迁寿命、荧光分支比,吸收和发射截面。结果显示掺入Li+后Tm3+的J-O强度参数、自发辐射几率、吸收截面和发射截面增大。这说明Li+的掺入确实通过改变稀土离子周围的局域结构,增强其4f电子跃迁几率,从而增强稀土离子的上转换发光效率和荧光强度。
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