炭还原法治理石油FCC催化剂再生烟气中氮氧化物研究

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流化催化裂化(FCC)催化剂再生过程产生的烟气是炼油过程废气排放中的最大污染源,该类烟气含尘量大、温度高(600℃700℃)、成分复杂,因此,寻求合适的脱硝工艺一直是研究的热点。本论文模拟了FCC催化剂再生烟气产生的过程,并对烟气成分进行分析;选用木炭作为还原剂,研究了反应温度、NOx进口浓度、空速、氧气含量等操作条件对木炭还原NOx效率的影响,实验发现其还原效率随反应温度的升高而提高,但高于600℃后还原效率趋于稳定;随空速的增大而减小,在5000h-17000h-1空速条件下,NOx脱除效率都在80%以上;在实验条件下的NOx进口浓度(500mg m-3900mg m-3)和氧气含量(5%8%,体积分数)对其效率影响不大;氧气的加入可促进炭的低温气化,从而在炭材料表面产生了更多的碳活性位C*和表面活性碳氧基C(O),而碳活性位C*与表面活性碳氧基C(O)的存在均有利于NO的还原反应;在温度为700℃、氧气含量为6%、空速为5000h-1的综合实验条件下,NOx脱除效率可达到95%;本论文还研究了烟气中SO2的存在对炭还原脱硝过程的影响,发现在高温条件下SO2对炭还原NOx效率影响不大;出口烟气中CO含量由于炭参与的不完全燃烧略有增加,氧气含量同样由于燃烧被消耗而有所降低,CO可在后续的烟机中燃烧去除并回收能量;根据实验计算炭消耗量并设计了FCC催化剂再生烟气脱硝的工艺流程;根据碳和NO的异相还原反应建立了宏观动力学方程数学模型,通过实验数据计算该反应的反应活化能(Ea)和指前因子(k0),从而得出该反应的反应速率方程:-(dCNO/dt)=263.77.exp(-(23255.92/RT)CNO0.98将炭还原法应用在湖南某颜料厂的脱硝项目上,通过调试和运营的结果表明:控制炭还原床的温度和空速,可使脱硝效率达到95%以上,满足排放标准要求,该工艺流程及设备简单,操作方便,还原炭材料来源广泛,处理成本较低,最终生成产物为CO2和N2,无二次污染产生。
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