聚衣康酸丁二醇酯的合成及表征

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高分子合成材料改善了人类的生活,但也不可避免地造成了环境污染,开发可降解的高分子材料是解决这一问题的有效途径。脂肪族聚酯具有独特的可生物降解性,生物可吸收性及生物相容性,成为近年来的研发热点。现有脂肪族聚酯产品的生产原料一般来源于石油化工业,所以这类聚酯虽然具有可生物降解性,但不是生物基材料。本文以绿色安全的生物质化工产品衣康酸为原料制备了一种新型不饱和脂肪族聚酯,并通过交联作用对聚酯的结构进行调控,考察了聚酯交联前后的可生物降解性。本文以衣康酸(IA)和1,4-丁二醇(BD)为原料采用直接酯化-缩聚法合成了端羟基不饱和脂肪族聚酯——聚衣康酸丁二醇酯(PBI)。探讨了醇酸摩尔比、催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间及氮气(N2)对聚酯的影响,并通过红外光谱与核磁共振表征聚酯的结构。研究表明,最佳合成条件为:BD和IA的摩尔比为nBD=nIA=1.05:1,催化剂为氯化亚锡(SnCl2),催化剂用量为衣康酸摩尔量的0.16(IA%);在氮气保护下,酯化温度为150℃,常压;缩聚温度为180℃,体系压力为-0.1MPa。采用高温交联和与苯乙烯交联两种方法对PBI进行交联改性。185~200℃下进行高温交联,交联度随着时间的延长和温度的升高而增加。与苯乙烯交联反应时,交联度随着苯乙烯用量的增加而上升。热重(TGA)分析表明,聚酯交联后具有较高的使用温度。可生物降解实验采用脂肪酶的磷酸缓冲液(pH=7.4),以质量保留率进行表征。研究表明,PBI的可生物降解性随分子量的提高而下降。PBI交联后的可生物降解性下降,并且交联度增加,可生物降解性降低。
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