二元羧酸型交联剂的制备及对明胶(膜)的改性研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:zhuang321
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本论文分别以呋喃二甲酸(FDCA)及乙二胺四乙酸酐(EDTAD)功能化的微晶纤维素(MCC)为底物,在1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺(EDC)的催化作用下分别与N-羟基丁二酰亚胺(NHS)反应,成功制备了两种活性酯交联剂:FDCA-NHS及MEN大分子交联剂,并将其用于接枝改性明胶(膜),探究改性前后明胶膜材料的结构、性能及应用。通过酯化反应成功制备交联剂NHS-FDCA,后与明胶溶液发生酰胺化反应,考察改性前后明胶的结构及性能变化。交联剂的成功制备通过1H NMR和FTIR光谱证实。明胶溶液中残余伯胺基含量和溶液特征黏度的测试结果表明,随着交联剂NHS-FDCA用量的增加,溶液中残余伯胺基的含量逐渐减少,溶液的特征粘度随之增加。与未改性的明胶薄膜相比,改性后明胶膜材料表面均质且平滑,并且热稳定性明显提高,最大分解温度达到290 oC。缓冲溶液中的降解实验结果表明,交联后的明胶膜展现出更好的生物相容性,扩宽了其在食品包装材料,如糖果包装等中的应用。优化反应条件,确定最佳反应环境为:?(mol(NHS-FDCA)/mol(-NH2))=1.5,反应温度为45 oC,反应时间为12 h。成功合成以纤维素为底物的大分子活性酯交联剂MEN,并用于交联改性明胶(膜)。与空白明胶薄膜相比,改性后的复合薄膜的热分解温度明显提高,达到350oC,高于原始明胶膜30 o C左右。机械性能测试结果说明,改性后明胶膜的断裂伸长率提高,而弹性模量明显下降,也就是说,改性后明胶膜的机械性能得到改善,弹性增加,不易碎。另外,交联剂MEN的引入增强了明胶薄膜的疏水性能,并且,随着交联剂MEN用量的增加,明胶复合薄膜的抗生物降解能力提高,吸水膨胀性能和阻光性能明显改善,光不透明度有所增加。大分子交联剂MEN的合成丰富了现存的EDC/NHS交联剂体系,这种通过希夫碱反应形成酰胺键的化学改性方法打破了大分子物质改性明胶的局限性,其作用改性的明胶材料拓宽了明胶作为缓释材料在食品工业、医药领域和农业方面的应用。
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