【摘 要】
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L-2-氨基丁醇作为抗结核药物乙胺丁醇的重要中间体,存在巨大的市场需求。传统合成路线工艺流程复杂、环境污染大。本文选用L-2-氨基丁酸为原料,通过不对称催化加氢的方法直接
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L-2-氨基丁醇作为抗结核药物乙胺丁醇的重要中间体,存在巨大的市场需求。传统合成路线工艺流程复杂、环境污染大。本文选用L-2-氨基丁酸为原料,通过不对称催化加氢的方法直接合成L-2-氨基丁醇,有效避免了有机溶剂的使用,并简化了实验流程。文中总结了反应条件对L-2-氨基丁醇收率、选择性及光学纯度的影响规律,并初步探讨了影响Ru/C催化剂活性的相关因素。在L-2-氨基丁酸加氢制备L-2-氨基丁醇反应过程中,考察了初始磷酸浓度对原料转化率的影响,在0~0.42M磷酸浓度范围内,原料的转化率随磷酸浓度的增大而增大。当初始磷酸浓度小于原料浓度时,原料不能完全转化,此时原料的最大转化率为磷酸浓度与原料浓度的比值;通过对不同温度下反应溶液中原料浓度及产物浓度随时间变化规律的分析,确定了反应温度是影响产物选择性和光学纯度的重要因素;通过对氢气压力的考察,确定了最优的反应压力,同时对照组的实验证明了在反应条件下,氢气的存在是导致产物L-2-氨基丁醇发生消旋化反应的重要原因之一。以过量(溶液)浸渍法,甲酸作为还原剂,在室温条件下经液相还原后制备得到的负载型5wt%Ru/C催化剂具有较高的活性。通过XRD、TEM、EDX等表征结果显示,催化剂上的Ru粒子高度分散,粒径为1nm左右,在活性炭载体上呈弥散状分布。将该催化剂用于L-2-氨基丁酸不对称加氢反应中,在原料浓度0.39M、磷酸浓度0.42M、100℃及1000psi氢气压力等条件下反应13h后,原料不再吸氢,此时原料的转化率为93.73%,产物收率为92.99%,选择性为99.21%,L-2-氨基丁醇不发生外消旋,光学纯度>99%;该催化剂在上述体系中经20次套用后仍能保持较高活性,说明其稳定性良好。
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