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氯化石蜡(Chlorinated Paraffins,CPs)作为目前广泛使用的直链烷烃氯代混合工业品,在大气、土壤、水和沉积物等多种环境介质中广泛存在。土壤是持久性有机污染物污染重要的“蓄积库”和“二次污染源”。尽管目前对氯化石蜡污染赋存的研究较多,但针对短链(Short-Chain Chlorinated Paraffins,SCCPs)及中链氯化石蜡(Medium-Chain Chlorinated Paraffins,MCCPs)在土壤中污染渗透和生态评价的研究非常有限。本论文以长江三角洲中心城市上海为研究区域,在松江农业区、青浦工业区及淀山湖生态示范区共采集土壤样品138个,其中包括表层土壤和土壤柱样品(0~15、15~30、30~45 cm)。利用超声提取-复合硅胶柱一步净化GC-ECNI-LRMS方法对样品中SCCPs和MCCPs进行定性定量分析。研究土壤中SCCPs和MCCPs的污染水平、组成特征、垂直分布特征及生态风险评价。为CPs的污染控制、迁移模式和生态风险提供基础数据和科学参考。具体结果如下:(1)松江典型农业区表层土壤中SCCPs和MCCPs的含量分别为52.58~237.56 ng/g和417.21~1690.82 ng/g。SCCPs和MCCPs中碳同系物主要以C10Cl5~10(33.70%)和C14Cl5~10(50.90%)为主,氯同系物则以低氯取代的SCCPs(Cl5~7)(64.90%)和MCCPs(Cl6~7)(48.80%)为主。垂直分布曲线显示,SCCPs含量沿土柱分布均匀,变化不显著(p>0.05)。MCCPs含量沿土柱呈指数递减,上、中、底层MCCPs分别占MCCPs总丰度的60.50%、25.40%和14.10%,差异显著(p<0.01)。结果表明,低氯(Cl5~7)和短碳链(C10~13)的同源基团具有更强的渗透潜力,更易沿土壤柱向下运输。主成分分析结果表明,SCCPs和MCCPs来源不同,这与环境条件、人类活动及周边地区生产使用不同CPs产品等因素有关。风险商(Risk Quotient,RQ)值法表明农业区土壤中SCCPs和MCCPs的RQ值范围分别为0.010~0.045和0.015~0.060,均处于低风险等级(0.01~0.1),当前含量不会对土壤生物构成危害。通过人体暴露模型估算儿童和成人的每日人体暴露值,发现两类人群的暴露值均低于每日可耐受摄入量(Tolerable Daily Intake,TDI,10μg/(kg·d)),说明农业区非饮食暴露导致人体健康风险较低。随着近些年大量工业CPs的生产、使用、储存,非工业区域的环境污染及健康风险值得进一步关注。(2)青浦工业区研究区域表层土壤中SCCPs和MCCPs的含量分别为60.7~977.1 ng/g和370.9~10712.7 ng/g。与农业区相比,CPs在工业区的含量水平更高。SCCPs和MCCPs碳同系物占比最高的为C10Cl5~10(30.40%)和C14Cl5~10(50.40%),氯同系物则以低氯取代的CPs(Cl7~8)(SCCPs:45.40%,MCCPs:50.30%)为主。同样,垂直分布特征显示仅MCCPs含量沿土柱深度变化显著(p<0.01),其上、中、底层MCCPs碳链同系物分别占MCCPs总丰度的50.40%、30.50%和19.10%,表明低氯化短碳链的CPs具有更强的土壤垂直运输能力。皮尔逊相关性分析发现,CPs含量和总有机碳(TOC)含量之间不存在显著相关性(p>0.05)。主成分分析表明,CPs来源不完全相同。除C17-MCCPs同系物之外,SCCPs和MCCPs其余同系物部分来源相同,且CPs氯同系物的主成分贡献率不同,可能与工业生产、使用及运输过程有关。商值法表明SCCPs和MCCPs的RQ值范围分别为0.011~0.185和0.013~0.383,处于中等风险等级(0.1~1),表明CPs含量会对当地生物群造成一定程度的危害。通过人体暴露模型估算儿童和成人的每日暴露量,均高于农业区的每日暴露值,但低于TDI,说明工业区非饮食暴露导致的潜在健康风险较农业区严重,但尚未对人体健康造成一定风险。研究结果将提高我们对工业园区CPs污染的认识,并支持制定相关措施以减少工业区可能的CPs释放。(3)淀山湖生态示范区表层土壤中SCCPs和MCCPs含量分别为39.73~406.10 ng/g和273.13~1908.30 ng/g。含量高于本研究中农业区,低于工业区。相关性分析发现SCCPs和MCCPs含量之间存在显著正相关关系(R=0.90,p<0.01)。其中SCCPs和MCCPs碳同系物占比最高的为C10Cl5~10(28.30%)和C14Cl5~10(42.60%),氯同系物则以低氯取代的CPs(Cl7~8)(SCCPs:42.90%,MCCPs:46.00%)为主。碳链同系物占比规律为:C10>C11>C13>C12;C14>C15>C16>C17,正如农业区和工业区一样,以低氯化、较短碳链组分为优势基团。主成分分析结果表明,CPs来源不完全相同。除C11-SCCPs同系物之外,SCCPs其余同系物和MCCPs来源相同,氯单体同系物对主成分贡献率略有不同。采用商值法估算SCCPs和MCCPs的RQ值范围分别为0.009~0.07和0.007~0.08,,均处于低风险等级(0.01~0.1)。儿童和成人人体每日暴露值均显著低于TDI,表明该区域存在较低的健康风险,CPs跨区域传播造成的潜在生态风险不容忽视。