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作为一种新型的内给电子体，二芳酸-2，4-戊二醇酯是Ziegler—Natta催化剂的重要组分。实验采用NaBH4还原2，4-戊二酮，制得的2，4-戊二醇再与芳酰氯经醇解反应生成二芳酸-2，4-戊二醇酯，这种方法得到的二芳酸-2，4-戊二醇酯氢核磁谱图中化学位移在2附近出现了3组峰，难以理解。本文通过设置适当的键长、键角等结构参数构建二（2-噻吩甲酸）-2，4-戊二醇酯，二（2-甲基苯甲酸）-2，4-戊二醇酯，二（3-甲基苯甲酸）-2，4-戊二醇酯，二（4-甲基苯甲酸）-2，4-戊二醇酯，二（2-呋喃甲酸）-2，4-戊二醇酯，二苯甲酸-2，4-戊二醇酯，二对乙基苯甲酸-2，4-戊二醇酯，二对叔丁基苯甲酸-2，4-戊二醇酯的立体化学模型。应用Gaussian03量化软件中的密度泛函（DFT）B3LYP方法在不同基组水平下优化得到其稳定结构，在GIAO／3-21g、6-31g、6-31g（d）基组水平下对优化好的构型进行1H NMR计算，通过理论分析和理论计算得出：（1）应用密度泛函B3LYP方法在3-21g、6-31g、6-31g（d）不同基组水平下优化二芳酸-2，4-戊二醇酯的结构，GIAO方法计算二芳酸-2，4-戊二醇酯的1H-NMR化学位移，在化学位移计算时采用的基组精度越高，得到的结果越接近实验值；计算与实验值误差小于0.4ppm。（2）借助理论计算合理地解析了二芳酸-2，4-戊二醇酯化合物的实验1H-NMR谱图。所测化合物为外消旋体和内消旋体的混合物，外消旋体中二芳酸-2，4-戊二醇酯亚甲基上两个氢等价，内消旋体中二芳酸-2，4-戊二醇酯亚甲基上两个氢不等价。实验谱图中化学位移在2.0附近的三组峰中的中间一组为外消旋体亚甲基上两个等价氢的化学位移，另外两组分别为内消旋体亚甲基上两个不等价氢的化学位移。运用密度泛函（DFT）的B3LYP方法在6-31+G（d）机组水平下对过氧化苯甲酰以及过氧化苯甲酰和两个溴化氢通过氢键形成配合物的几何构型和过氧键断裂的过渡态进行了优化，在同机组水平下对所优化的构型进行频率计算，来确定所优化的结构是过渡态还是平衡几何结构。比较了过渡态所要越过的能垒，证明了在未考虑溶剂效应的情况下，过氧化苯甲酰和溴化氢形成配合物后，温度由40—100℃降低到-30℃不能够导致过氧键断裂生成自由基。