碱催化甘油醚化制备二甘油

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二甘油是一种重要的精细化工原料及中间体,在化妆品、食品、聚合物和塑料行业得到了广泛的应用。论文采用甘油醚化脱水工艺制备二甘油,以二甘油为目标,从工艺过程及条件优化、反应装置和固体碱催化剂三方面展开研究,期望设计出一台连续生产二甘油的反应装置并建立一套适合工业化生产的、兼顾甘油转化率和二甘油选择性的工艺。(1)以K2CO3作为催化剂,探究反应条件对甘油醚化制备二甘油的影响。在实验范围内,延长反应时间、升高反应温度、增加催化剂用量可以提高甘油转化率和二甘油收率,但是二甘油的选择性会降低。通过正交实验优化反应条件,在230°C,催化剂用量为2.7 g/100 g甘油条件下,反应3 h,甘油转化率为30.4%,二甘油收率为23.0%,二甘油选择性为75.6%。酸中和后的二甘油粗产品,通过两次减压蒸馏,可以回收甘油,纯化二甘油,甘油回收率为97%,同时得到纯度为94.75%的二甘油产品和平均聚合度为2.48的低聚甘油产品。(2)设计、加工了一台连续式球磨反应器。考察了反应器筒壁温度、筒体转速、物料停留时间、球磨介质对二甘油合成的影响。当筒壁温度为310°C、筒体转速为15 r/min、物料停留时间为177 min,球磨介质为氧化锆小球时,可得到二甘油含量为15.5%的粗产品。通过多级混合模型和轴向扩散模型对球磨反应器内的停留时间分布和传质性能进行分析,本研究所构建的球磨反应器存在沟流和死区,轴向扩散和返混较严重,1米长的反应器相当于7-10个全混釜串联。(3)探究碱土金属氧化物和K2CO3/γ-Al2O3两类固体催化剂的催化性能,考察了固体催化剂碱度对二甘油合成的影响,结果显示碱度的增加有利于二甘油合成,二甘油收率及选择性提高。(4)在K2CO3中加入酸碱性不同的活性γ-Al2O3粉末,共同催化甘油醚化聚合,探究酸碱协同催化的作用。结果显示,γ-Al2O3的L酸位点对K2CO3催化有协同作用。相对于单一K2CO3催化,酸碱协同能有效降低甘油聚合的主反应活化能。从而在不影响选择性的前提下,可有效提高甘油转化率和二甘油收率。
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