金属钼催化木质素氢解制备酚类化合物研究

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木质素是生物质的主要构成组分之一,由不同苯基丙烷单元通过醚键与碳碳键连接形成三维网状生物大分子。木质素是自然界中唯一存在的、可再生芳香型碳氢资源。通过化学、生物等手段将木质素转化为芳香基酚类化合物及材料,应用于能源、化工、医药、材料等领域,对可持续发展具有重要的战略意义。本论文探讨了以阔叶材和针叶材木质素为原料,利用酶温和酸解法制备酶酸解木质素(EMAL)并对其进行结构表征。红外光谱及二维核磁共振波谱等分析手段确证该方法提取的EMAL具有较高纯度并保持木质素原始结构特征;其中,桦木主要为S和G型结构,而松木则为G型结构。论文以松木EMAL加氢降解为模型反应,探讨金属催化剂种类、反应时间、反应温度及添加剂等参数的变化规律,确定钼基负载于碳纳米管(CNT)上的催化剂效果较好。在200℃条件下,产物90%以上为Y-甲氧基异丁香酚,并可通过分离制得单一组分;在260℃温度条件下,则生成4-丙烯基-2-甲氧基苯酚和4-丙基-2-甲氧基苯酚两种主要产物,说明温度对松木降解影响较大。通过比较相同条件下两种木质素的降解结果得出,桦木降解的芳香化合物得率高,主要为4-丙烯基-2,6-二甲氧基苯酚(S型)和4-丙烯基-2-甲氧基苯酚(G型);而松木降解的芳香化合物得率较低,主要为γ-甲氧基异丁香酚(G型)和4-丙烯基-2-甲氧基苯酚(G型),即原料结构组成直接决定产物结构类型。在降解产物基础上,本论文主要合成部分酚类单体化合物,通过NMR与GC鉴定纯度并配置标准曲线计算单体得率,以此作为反应效率的评判标准。
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