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煤制气脱硫技术是煤炭洁净转化与利用中必需的关键技术之一,是国家经济、社会和环境持续与和谐发展的战略要求。由于具有使用温度区域宽、脱硫效率高、脱硫剂粉化率低、脱硫精度高、可脱除多种硫化物、操作简单、占地面积小、设备投资省等特点,干法脱硫技术已被广泛应用于复杂气氛、复杂条件下不同形态硫的精细脱除。研究者和技术人员在脱硫的实践及研究中发现氧化铁基脱硫剂脱硫有放硫现象的产生。放硫是脱硫工艺段出口硫含量大于进口或以不同与进口硫化物的形式释放硫,特别是出口以羰基硫(COS)等有机硫化物的形式放出,给下游生产尤其是催化剂造成不同程度的负面影响。但是,这种现象至今鲜有研究人员进行严谨而深入的研究,因此,研究常温氧化铁脱硫过程中COS生成具有重要意义。本文结合国家自然科学基金项(20976116)和山西省基础研究计划项目(2009011010-2)中金属氧化物脱硫过程中COS生成机理的主要研究内容,选用TG型常温氧化铁脱硫剂为研究对象,采用氮吸附法、XRD、SEM.XPS及红外光谱法等手段对脱硫剂各种物性参数进行表征,并在固定床反应器中考察了H2S与CO2反应生成COS的气相反应和气固催化反应的影响因素和H2S与CO反应生成COS的气相反应及气固催化反应的影响因素。主要结论如下:①有水工况和无水工况下,温度和二氧化碳浓度对常温氧化铁脱硫剂上羰基硫生成的影响结果表明:在常温、常压下,二氧化碳气氛下不生成羰基硫,水对羰基硫的生成也没有影响。②有水工况和无水工况下,温度、一氧化碳浓度、硫化氢浓度、气体空速等因素对常温氧化铁脱硫剂上羰基硫生成的影响结果表明:一氧化碳是常温氧化铁脱硫过程中生成羰基硫的碳源;一定量的水分有利于硫化氢的脱除并可以抑制羰基硫的生成;一氧化碳浓度和硫化氢浓度越大羰基硫生成浓度越高;温度越高羰基硫生成浓度越高;空速越大气体停留时间越短越不利于H2S的吸附和COS的转化。③硫化铁对一氧化碳和硫化氢反应生成羰基硫反应有催化作用。④负载硫对羰基硫的生成影响并不大,而脱硫剂再生生成的硫由于具有比单纯的负载硫更强的活泼性而更易于和一氧化碳反应生成羰基硫。⑤提出常温氧化铁脱硫剂脱硫过程中羰基硫生成的催化机理,并给出了脱硫过程中抑制和脱除羰基硫的方法。