海水固定烟道气中CO2制取CaCO3的工艺研究

来源 :天津工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liyan2006
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本文首先从全球十大环境问题入手,重点介绍了温室效应、淡水危机和海洋污染,提出了采用海水固定烟道气中CO2制取CaCO3的课题。通过查阅文献了解了烟道气中CO2的捕集方法、海水淡化和预处理方法以及碳酸钙的生产方法,发现利用海水固定烟道气中CO2的研究较多,用以制取碳酸钙的报道也不少,但直接制成微细和超细CaCO3的研究却很少,且CO2与海水中钙离子的反应速度很慢,CaCO3的收率也较低,导致生产成本过高,因而难以用于工业化生产。  本文通过理论分析,了解海水中的碳酸缓冲体系和难溶碳酸盐沉淀——溶解平衡体系的特点,得出CO2溶入海水中转化成CO32-并与海水中的Ca2+结合生成难溶CaCO3沉淀的必要条件是将CO2分压控制在0.15 atm,pH值在8以上,此时溶液中CO32-浓度为1.06×10-3 mol/L;为避免可能出现的杂质沉淀的干扰,pH值控制在9.73以下,CO32-的浓度在8.5×10-3 mol/L以下。由动力学分析证明,在此条件下,反应时间明显缩短,CaCO3收率大大提高。最后综合以上分析提出六条强化海水固定CO2的措施。  本实验采用模拟海水进行了小试试验,并采用实际海水进行了连续化试验。  以固定容积反应器做了模拟海水固定CO2脱除Ca2+的小试试验。综合试验现象及测试结果可以得出,用海水吸收CO2去除其中的易结垢的Ca2+的适宜反应条件为:采用比室温稍高30℃作为反应温度,以自动电位滴定仪控制海水溶液的pH为8.3;将CO2的进气流量控制在0.8 L/min,通气时间控制在10 min之内;加入2.5 g/L左右的CaCO3固体作为晶种,有助于加快反应速率。而且相对于标准海水,反渗透浓海水的反应时间更短,Ca2+去除率也更高,若以制取CaCO3为目的,在处理浓海水时需将反应时间控制在6 min以内为宜。  以固定容积的实验结果为依据,自主设计搭建了海水固定烟道气中CO2工艺的吸收塔装置。利用吸收塔装置进行海水吸收烟道气的实验,对适宜的工艺条件进行摸索,确定了烟气中CO2的百分浓度为15%,烟气流量应控制在80 L/h,海水流量选取60 L/h时,钙离子去除率可达91%,CO2也有35%的利用率。然后对本工艺制得的碳酸钙产品进行分析,所得结果如下:碳酸钙产品的平均粒径约为0.6μm,105℃挥发物占0.42%,碳酸钙纯度为95.7%,白度为95.3,根据相关规定,已达到微细碳酸钙的标准。最后从脱钙、除碳和产品三方面做了经济效益分析,企业年效益可达2743万余元,展示了本工艺的应用前景。
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