锂离子电池正极材料(LiFePO4、LiCoO2)的可控合成及改性研究

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正极材料是锂离子电池的重要组成部分,对锂离子二次电池性能有决定性影响。磷酸铁锂和钴酸锂作为正极材料有着广泛的市场化应用,磷酸铁锂结构稳定性高,但锂离子扩散速率和电子传导率较低,导致其倍率性能较差;钴酸锂理论容量较高,但当工作电压高于4.2 V时,钴酸锂结构稳定性较差,导致其实际容量较低。为改善正极材料的性能,本文采取控制形貌,复合等手段来提升磷酸铁锂和钴酸锂的电化学性能,并分析了性能提升机理。采用溶剂热法对磷酸铁锂的形貌进行调控,研究了溶剂中乙二醇和水的占比对合成磷酸铁锂形貌及性能的影响。随着溶剂中乙二醇占比增加,磷酸铁锂粒径减小,并且形貌沿轴向收缩。以乙二醇为溶剂合成的磷酸铁锂纳米棒具有最高的电化学性能,在20 C电流密度下,容量为125.6 m Ah/g。以AOT为表面活性剂,溶剂热法合成了暴露(010)晶面的磷酸铁锂纳米片,并将其与石墨烯复合。通过控制结构和复合改性,改善了磷酸铁锂电导率低和锂离子扩散速率差的缺点,并协同提升了磷酸铁锂的电化学性能。以磷酸铁锂和硝酸银为原料采用高温还原法制备了Li Fe PO4/Ag复合材料;研究银导电剂对正极材料电化学性能的影响,以及银在充放电过程中的物化特性。结果表明,复合材料中的银单质在首次充电电压达到3.8 V后发生不可逆氧化,适量银复合提升了磷酸铁锂的电化学性能,而大量银复合导致性能下降并危害电池安全。以三维书本状结构的碱式碳酸钴为钴源,采用高温固相法合成了纳米片状钴酸锂,其形貌保留了钴源的片状结构,且具有较高的电化学性能。在制备钴酸锂过程中,通过原位复合金属银制备了Li Co O2/Ag复合材料。发现Ag抑制了钴酸锂在高电压下的相变,改善了钴酸锂高压稳定性。在3.0-4.5 V电压范围内,在100 m A电流密度下,Li Co O2/Ag首次放电容量为187 m Ah/g,经过100次循环后容量保持率为83%。
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