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本文共合成了18个未见文献报道的新型钛族金属络合物,其中包括以双齿[NO]苯氧基亚胺类配体合成了8个双(苯氧基亚胺)钛、锆络合物、1个单(苯氧基亚胺)钛络合物和1个酚氧基单齿配位的锆络合物,以及以三齿[NNO]酚氧亚胺(或酚胺)类配体合成了6个八配位锆络合物和2个钛异丙氧基络合物。所得络合物均通过了1H NMR和EA的分析鉴定,其中部分通过了13C NMR的分析鉴定,并对其中4个具有典型结构的锆络合物(Zrl, Zr6, Zr12和Zr16)进行了X-ray单晶衍射分析,进一步确定了分子结构。在助催化剂MMAO活化下,详细研究了所得钛、锆络合物催化烯烃聚合反应的催化性能。此外,还详细研究了系列单噻吩基取代二茂钛络合物(C1-C4)和锆络合物(C5-C8)催化烯烃聚合反应,并通过X-ray单晶衍射分析测定了此类钛络合物(C2和C4)的分子结构。主要研究工作如下：1.通过在芳胺邻位引入二芳基甲基(CHAr2),合成了10个芳胺邻位大位阻取代的苯氧基亚胺配体,进而合成了8个新型锆络合物,其中,对于芳胺邻位单边大位阻(CHAr2)取代的苯氧基亚胺配体而言,均得到了具有典型结构的双(苯氧基亚胺)锆络合物Zr4-Zr10,当芳胺邻位双边均含有大位阻取代基(CHAr2)时,制得了酚氧基单齿配位的锆络合物Zr1。在MMAO活化下,此类锆络合物均能高活性的催化乙烯聚合,其中,芳胺邻位只有单边取代的锆络合物Zr4不仅具有最高的催化活性84.90×106gPE (mol of Zr)-1h-1,还具有较好的热稳定性,即使在聚合温度为90℃的条件下仍能保持很高的催化活性34.32×106g PE (mol of Zr)-1h-1。所有锆络合物Zr1和Zr4-Zr10均得到了低分子量的聚乙烯(Mv1.4-38.9×103g/mol),1H NMR分析表明所得聚乙烯的链端不存在饱和双键,这说明在芳胺邻位引入取代基的空间位阻过大时,能显著提高聚合增长链向助催化剂转移的速率,因此,在聚合过程中生成了低分子量以铝为端基的聚乙烯(Al-PE)。2.通过此类苯氧基亚胺配体合成了2个新型钛络合物,当芳胺邻位单边大位阻(CHPh2)取代时,得到了双(苯氧基亚胺)钛络合物Ti5,当芳胺邻位双边大位阻(CHPh2)取代时,得到了单(苯氧基亚胺)钛络合物Ti3。在MMAO活化下,钛络合物Ti3和Ti5在催化乙烯聚合时均表现出中等程度的催化活性,其中钛络合物Ti5的催化活性略高,最高为3.8×105g PE(mol of Ti)-1h-1。与锆络合物Zr1和Zr4-Zr10相比,钛络合物Ti3得到了高分子量聚乙烯(Mv42.2-160.5×104g/mol),而钛络合物Ti5所得聚乙烯的分子量更高,在测定粘均分子量的条件下均不能完全溶解,选择部分聚乙烯样品进行高温GPC测定其分子量(Mw)为298.8×104g/mol,表明得到了超高分子量聚乙烯。3.通过合成的取代邻氨基酚与取代吡啶醛经缩合反应得到了5个三齿酚氧亚胺配体(L11H-L14H和L17H),三齿酚氧亚胺配体L12H和L13H经硼氢化钠还原得到了2个三齿酚胺配体(L15H, L16H),在此类三齿配体的基础上,成功的合成了6个三齿配体配位的八配位锆络合物,其中锆络合物Zrll-Zr14含有三齿酚氧亚胺配体,而络合物Zr15和Zr16含有三齿酚胺配体。锆络合物Zr12和Zr16的单晶结构表明,中心金属锆原子同时与两个三齿配体和两个氯原子配位,所形成的八配位锆络合物为扭曲四方反棱柱构型。在MMAO活化下,此类锆络合物Zr11-Zrl6可以高活性的催化乙烯聚合获得高分子量聚乙烯(Mv7.2-52.7×104g/mol),在研究聚合温度对催化活性的影响时发现,在70-140℃的温度范围,此类锆络合物的催化活性随着温度的升高而显著增加,均在140℃时表现出更高的催化活性,其中锆络合物Zr15的催化活性最高为1.04×106g PE (mol of Zr)-1h-1,与此同时,即使在此高温条件下还表现出长达5h的催化寿命,这表明催化活性中心具有很好的热稳定性,可以在温度高达到140℃的条件下长时间保持催化活性而不失活。4.以上述三齿配体(L12H和L17H)与等当量的Ci(OiPr)4反应合成了2个钛异丙氧基络合物Ti12和Ti17。在MMAO活化下,此类钛络合物在催化乙烯聚合时表现出中等程度的催化活性,得到了高分子量聚乙烯(Mv19.5-35.9×104g/mol),在80℃的聚合条件下,钛络合物Ti17具有相对较高的催化活性1.17×105g PE(mol of Ti)-1h-1。5.此外,还研究了系列单噻吩基取代二茂钛络合物(C1-C4)和锆络合物(C5-C8)催化乙烯聚合反应。在MAO活化下,此类钛络合物C1-C4表现出中等程度的催化活性,与Cp2TiCl2的催化活性相近,但是却得到了高分子量至超高分子量的聚乙烯(Mv最高为227.1×104g/mol),在室温条件下,钛络合物C3表现出长达9h的催化寿命,远高于同条件下的Cp2TiCl2。在80℃的聚合条件下,与CP2ZrCl2相比,此类锆络合物C5-C8不仅可以获得分子量更高的聚乙烯(Mv23.2-47.1×104g/mol),而且还具有较Cp2ZrCl2更长的催化寿命,其中锆络合物C8的催化寿命在2h以上。