酒石酸衍生物稀土配合物的合成、结构和性能研究

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本文以酒石酸衍生物为配体合成两类稀土配合物,双β-二酮类稀土配合物和羧酸类稀土配合物。对合成配合物进行结构表征及性能测试,具体做了以下工作:1.以二苯甲酰酒石酸(DBTA)三乙胺盐和氯化稀土反应合成了10个二苯甲酰酒石酸稀土配合物[Ln(DBTA)2(Et3NH)·2H2O·2CH3OH]n [Ln = La (1), Pr (2), Nd (3), Sm (4), Eu (5), Gd (6), Tb (7), Dy (8), Er (9), Lu (10)],通过溶液扩散法得到1-10的单晶。X射线单晶衍射及粉末衍射分析表明所有配合物均为羧基桥连的无限一维链状结构,每个配体通过两端羧基桥连两个Gd(III)离子,每个Gd(III)离子与8个O原子配位,其中4个来自4个配体中的羧基O原子,2个来自甲醇的O原子,2个来自水的O原子,稀土离子配位构型为反四棱柱结构。该结构在链与链之间通过苯环π-π堆积作用形成孔道,游离水和三乙胺正离子填充在孔道中。对所有配合物分别做了红外、紫外、元素分析、热失重表征。配合物5、7、8的荧光测定表明配合物为中心稀土离子发光。2.以酒石酸双β-二酮配体(TBDK)与氯化稀土反应合成了10个酒石酸双β-二酮稀土配合物Ln2(TBDK)3·4Solvent [Ln = La (11), Pr (12), Nd (13), Sm (14), Eu (15), Gd (16), Tb (17), Dy (18), Er (19) and Lu (20)]。通过红外、紫外、元素分析、热失重分析并根据文献推测出配合物结构。通过热失重分析可以看出配合物在190 oC以上分解,具有较高的热稳定性。对配体进行量子化学计算,研究其三重态能级与配合物荧光性能的关系。荧光测定表明配合物14、15、17均表现出特征的金属离子发光,分别为粉红色、红色和绿色,其中15表现出较强的红色荧光。
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