茚基稀土胺化物的合成及其催化甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

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本文采用茚和三种不同的胺作为配体,合成和表征了几个二(茚基)稀土胺化物,并进一步探索了它们催化甲基丙烯酸甲酯的聚合活性。 1,无水三氯化稀土与三倍摩尔的胺基锂在四氢呋喃溶剂中反应,合成了下列几个离子型的稀土胺化物:LiY(NPh24(THF)4、LiSm(NPh24(THF)4、LiY[N(CH25](THF)、LiSm(NPri24(THF),并对这些稀土胺化物进行了元素分析、红外光谱表征。 2,对LiY(NPh24(THF)4进行了X-光晶体结构表征,该配合物由独立的阴离子和阳离子构成,碱金属Li与四个四氢呋喃分子通过O原子配位,形成四面体几何构型,稀土金属Y与四个末端的NPh2配位,形成微扭曲的四面体几何构型,其中N原子轨道SP2杂化。 3,通过三价稀土胺化物与茚在甲苯溶剂中反应,合成了二(茚基)稀土胺化物:(C9H72SmNPri2、(C9H72YbNPri2、(C9H72SmNPh2、(C9H72SmN(CH25,对这些配合物进行了元素分析、红外光谱的表征。 4,以二(茚基)稀土胺化物作为单组分催化剂,初步探讨了它们对甲基丙烯酸甲酯的聚合活性,发现它们对甲基丙烯酸甲酯聚合展示了很高的催化活性,所得聚合物的数均分子量高达十几万,分子量分布随聚合温度的升高而变宽,不同稀土配合物的催化活性随着稀土离子半径的增加而增大。1HNMR表明合成的PMMA中无规、等规、间规三种立构共存。此外,还对茚基稀土胺化物催化甲基丙烯酸甲酯聚合假设了引发机理。
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