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本文合成了四个联苯骨架Salen配体,在此基础上成功合成了七个未见文献报道的Salen铝络合物,并进一步利用所合成的铝络合物进行催化内酯开环聚合研究。
利用所合成基于联苯骨架的Salen配体L1-L4和三甲基铝反应,合成了未见文献报道的Salen铝络合物A1-A3和A5-A8。其中A1-A3是Salen配体和三甲基铝进行等当量反应获得,具有单核结构,A5-A8是Salen配体和三甲基铝按1:2投料比合成得到,具有双核结构。所有新合成的配体及铝络合物均通过1HNMR、13CNMR和EA分析表征。
利用所合成铝络合物催化外消旋丙交酯开环聚合,以甲苯为溶剂、110℃下,所有铝络合物均表现中等程度的催化活性。单核铝络合物A1-A3的催化活性低于双核铝络合物A5-A8,但其立体选择性要优于双核铝络合物,得到偏等规的聚丙交酯,而双核铝络合物仅催化得到无规聚丙交酯。配体取代基的空间位阻对相应络合物的催化活性有显著影响,配体取代基越小时,络合物的催化活性越高。当配体中酚氧基邻位具有吸电子基团时,相应络合物A8催化外消旋丙交酯聚合的活性明显低于具供电子基团的络合物。当络合物A1-A3的聚合体系中加入异丙醇时,络合物催化外消旋丙交酯开环聚合的催化活性明显增加。
以甲苯为溶剂、110℃下,所有铝络合物均可催化e-己内酯开环聚合,单核铝络合物A1-A3的催化活性要低于双核铝络合物A5-A8。而配体的空间位阻效应对相应络合物催化活性的影响与催化丙交酯开环聚合时规律相反。