阳离子光引发剂三芳基硫鎓盐的合成及应用

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本文以苯及其衍生物为主要原料,合成了8种三芳基硫鎓盐,它们分别为: 4-氯苯基二苯基硫六氟磷酸盐(Pis-1), 3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸盐(Pis-2), 4-乙酰胺基苯基二苯基硫六氟磷酸盐(Pis-3), 3-苯甲酰基苯基二苯基硫六氟磷酸盐(Pis-4),三苯基硫氟硼酸盐(Parent-Ⅰ),三苯基硫六氟磷酸盐(Parent-Ⅱ),三苯基硫六氟锑酸盐(Parent-Ⅲ)和4-甲苯基二苯基硫六氟磷酸盐(Parent-Ⅳ)。其中Pis-1、Pis-2、Pis-3、Pis-4等4种三芳基硫鎓盐目前未见报道。对4-氯苯基二苯基硫六氟磷酸盐的合成反应进行了研究。在单因素分析实验的基础上,运用正交实验设计法确定了最佳工艺条件:二苯硫醚与4,4′-二氯苯基碘六氟磷酸盐的摩尔比为6:1,铜盐催化剂用量为二苯硫醚的5‰(mol), 120℃下反应3h,反应产率可达到87.6%。在本合成实验的基础上,初步探索了碘苯的合成新方法。利用红外光谱、质谱、核磁共振氢谱、紫外光谱等测试方法对合成的8种目标产物进行了结构表征,并对它们进行了光引发性能测试,表明8种产物均具有良好的光引发性能、良好的抗氧阻聚作用和后固化(也称暗聚合)特征。为了进一步认识三芳基硫鎓盐类光引发剂的构效关系,为新光引发剂的开发作出有益的探索,本文分别对具有不同阴离子或不同阳离子的产物的引发性能进行了研究。结果表明,阳离子相同时,阴离子亲核性越小,相应的三芳基硫鎓盐的光引发活性就越强;阴离子相同时,分子中苯环上的助色基团使分子
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