【摘 要】
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手性有机膦化合物由于在金属和有机不对称催化以及生物体内和药物化学中的重要作用,受到了人们的广泛关注。这些化合物大多是通过使用化学计量的起始底物、手性辅基的方法或
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手性有机膦化合物由于在金属和有机不对称催化以及生物体内和药物化学中的重要作用,受到了人们的广泛关注。这些化合物大多是通过使用化学计量的起始底物、手性辅基的方法或者对消旋膦化合物进行拆分获得的,都很不经济,因此对映选择性构建P-C键的方法引起了有机化学家的广泛兴趣。膦化合物合成中使用的基础膦类主要是亚磷酸二酯或二级膦,它们作为亲核试剂已经被成功的用于不对称氢化膦化。但是极少的例子是将二级氧化膦作为亲核试剂来构建手性膦化合物中的P-C键。另一方面,烯丙基氧化膦作为重要的可以转化为手性三级膦或者手性烯烃的中间体,关于它的直接的光学纯化合物的合成却只有一例:由手性铑催化剂催化的芳基硼酸对二苯基氧化膦联烯的不对称氢化芳基化,在这个例子中,催化剂和底物都非常难制备而且涉及到了贵金属试剂的使用。因此当务之急是发展简单的有机催化方法。近来,很多关于有机路易斯碱催化的MBH产物的取代反应作为一个强有力的工具可以一步构建多官能团产物的报道引起了我们的注意。我们希望可以在有机碱催化下进行MBH产物和二级氧化膦的取代反应来不对称合成烯丙基氧化膦。幸运的是这个策略实行的很好,我们也获得了较高的对映选择性。
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