由于在光电导体、光致发光、非线性光学等方面广阔的应用前景,主族金属硫属化合物的研究受到人们的重视。有机溶剂热反应是合成金属硫属化合物的重要方法之一,过渡金属的引入,不仅使主族金属硫属化合物的结构发生变化,而且赋予硫属化合物新的化学性质。本文主要从以下几个方面进行了研究:一、以en,dien和dap为溶剂,用溶剂热法分别合成了含[As₂S5]^4-和[As₂Se₆]^2-阴离子的砷硫属化合物[Fe（en）₃]2As₂S₅（1）, [Co（dien）₂]As₂Se₆（2）,[Ni（dien）₂]As₂Se₆（3）和[Mn（dap）₃]As₂Se₆（4）。讨论乙烯多胺和起始原料对砷硒化合物结构的影响。二、以phen为配体,用水热法合成了含过渡金属配离子的砷硫化合物[Fe（phen）₃][As₃S₆]-dien-7H₂O（5）和[Mn₂（phen）₄（As₂S₅）]-phen-2H₂O（6）。化合物5是首次在水热条件下,用刚性配体phen合成的含有新颖一维水链的金属硫属化合物。在化合物6中发现了一种四配位的[As₂S₅]^4–离子,讨论有机配体对砷硫化合物结构的影响。三、以phen为配体,用溶剂热法合成了含过渡金属配离子的砷硒化合物[Ni（phen）₃][As₂Se₂（μ-Se₃）（μ-Se₅）]（7）, [Ni（phen）₃]2As₈Se₁₄（8）, [Mn₂（phen）₄（μ-η²,η²-AsSe₄）]₂[As₂Se₆]-H₂O（9）, [Zn（phen）（dien）]As₂Se₆·2phen（10）和[Fe（phen）₃]As₂Se₆（11）。化合物7、9、10、11是在CH₃OH中合成的多硒化合物,而8是在H₂O中合成的硒化物。其中在化合物7中,存在由μ-Se₃^2-和μ-Se₅^2-连接形成的螺旋状阴离子[As₂Se₂（μ-Se₃）（μ-Se5）₂-]∞,化合物8中形成了聚合度值大于0.50的自由离子[As₈Se₁₄]^4-。四、用红外和元素分析对合成的砷硫属化合物进行了表征,测定了化合物的晶体结构和化合物的热稳定性。