以Si-Al凝胶、高岭土为原料水热晶化合成多级孔道催化材料的研究

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FCC催化剂是现代催化裂化炼油的核心技术,在FCC催化剂的所有组分中,NaY分子筛依然是最主要的活性组分。目前,FCC催化剂技术主要是围绕着原位晶化技术展开的,以高岭土原位晶化技术制备的催化剂是最常用的催化裂化催化剂,如何合成出含有发达的中孔结构,适中的酸性活性中心,是目前FCC催化剂技术发展的方向。本文以硅铝凝胶为模板,加入高岭土浆液中经喷雾干燥后形成微球,将微球在不同温度下焙烧,分别得到含活性硅的高土和含活性铝的偏土,以高土作为硅源,偏土作为铝源,再加入水玻璃、碱液、导向剂后按一定的比例进行原位晶化,得到了含NaY分子筛的催化剂,然后经稀土改性,在固定流化床装置(FFB)上对原料油进行催化裂化反应,考察其催化裂化性能。主要工作如下:1.基于文献资料,考察了硅铝凝胶的形成条件,通过实验考察硅铝凝胶在高岭土浆液中的加入量,实验结果显示,硅铝凝胶的加入量最大为20%。超过此数值后高岭土浆液因过稠而不能进行喷雾成型。2.通过考察合成体系中的H2O/Na2O、Na2O/SiO2和SiO2/Al2O3对原位晶化合成NaY分子筛的影响,确定了最佳的晶化比例。结果显示,当H2O/Na2O为50、Na2O/SiO2为0.6、SiO2/Al2O3为14左右时,其合成出的晶化产物有着良好的相对结晶度。3.通过N2吸附脱附仪对不同的晶化产物进行孔分布的表征,结果证实,在加入凝胶后,晶化产物在介孔范围内的孔容及比表面均有较大幅度的上升,介孔分布更为集中;当加入的凝胶比例为10%时,其晶化产物的介孔的孔容及比表面达到最大,在20%时有所下降。4.通过对原位晶化过程中不同晶化时间下体系液相中活性组分的浓度变化进行追踪发现:在晶化反应开始一小时后,液相中SiO2浓度上升,到两小时时,SiO2的浓度则保持在一定的波动而没有明显的下降或上升,维持在190g/L左右,而到晶化20小时后开始下降;Al2O3的浓度则一直在低浓度范围内徘徊;而Na2O的浓度则逐渐下降。这与液相转变机理中活性组分的表述相一致。5.通过对不同的硅铝凝胶加入量的高岭土微球原位晶化过程进行相对结晶度的检测,实验结果指出:当硅铝凝胶的加入量为10%时,高岭土微球开始发生原位晶化的时间最短,5%与20%时,高岭土微球开始发生原位晶化的时间相当,而没有加入硅铝凝胶的微球开始生成分子筛的时间最长。由于本体系中其它合成条件完全一样,而含有不同硅铝凝胶的高岭土微球在经碱抽提后,其在介孔范围内的比表面分别为47.7m2/g、67.5m2/g、81.7m2/g、59.2m2/g,这很好的说明了沸石的成核是通过高岭土微球对液相中有关组分的吸附与重组,是在微球内部表面与液相的界面上进行的。6.通过对合成的四种催化剂进行原料油的裂化反应,考察了其催化裂化性能,结果显示:当加入的硅铝凝胶为10%时,所合成出来的催化剂较没有加入凝胶的催化剂,汽油收率提高3.02个百分点,转化率提高2.26个百分点,同时重油收率下降1.58个百分点,显示出催化剂具有优良的塔底油裂解能力和良好的产品选择性。这正是加入硅铝凝胶对催化剂的孔结构进行了调变,使得催化剂拥有了各级孔道的理想分布。
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