熔盐中AlCl3对La2O3和CeO2的氯化作用和Al-RE合金的制备

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在氯化物LiCl-KCl熔盐体系中,采用一系列的方法研究AlCl3对不同价态的稀土氧化物(La2O3、CeO2)的氯化作用。为了进一步确定AlCl3对稀土氧化物的氯化作用,在LiCl-KCl-AlCl3-稀土氧化物(La2O3和CeO2)熔体中进行恒电位电解共还原制备Al-La和Al-Ce合金。  采用物理方法研究了AlCl3对稀土氧化物的氯化作用。通过ICP-AES测定了熔体LiCl-KCl-稀土氧化物(La2O3和CeO2)中加入AlCl3前后,上清液中稀土离子的浓度,并采用XRD对熔体中上清液和沉积物进行了表征,实验结果均表明清液中RECl3的存在。并研究了在AlCl3氯化作用下,稀土离子(La和Ce)的浓度即稀土氧化物的溶解行为随时间、温度的变化规律。利用热力学数据计算了熔盐中氯化反应的Gibbs自由能变,判断反应的方向,结果表明AlCl3在LiCl-KCl熔盐中可以氯化稀土氧化物。  采用循环伏安,方波伏安,计时电位及开路计时电位等一系列的电化学方法,验证AlCl3对稀土氧化物的氯化作用,研究了LiCl-KCl-AlCl3-稀土氧化物(La2O3和CeO2)体系的电化学行为。在LiCl-KCl-AlCl3-稀土氧化物(La2O3和CeO2)体系中不仅存在稀土离子(La(III)和Ce(III))电化学信号,同时存在Al-RE的合金化合物的氧化还原的电化学信号。结果表明:在LiCl-KCl-AlCl3-稀土氧化物(La2O3和CeO2)体系中,AlCl3对稀土氧化物的氯化作用;稀土离子(La(III)和Ce(III))在预沉积的Al电极上发生欠电位沉积是由于生成了Al-RE金属间化合物。并计算了La(III)和Ce(III)在LiCl-KCl熔盐中的扩散系数。  利用AlCl3对不同价态的稀土氧化物的氯化作用,采用恒电位电解分别制备了Al-La和Al-Ce-合金,并探讨了制备合金的电化学机理,并获得了较为理想的工艺参数。采用XRD和ICP-AES对所制备的Al-La和Al-Ce合金样品进行了表征。Al-La合金由Al2La和Al3La两相组成,而Al-Ce合金,当AlCl3的含量由5.0 wt.%增加到15.0 wt.%时,Al11Ce3和AlCe两相全部转变成Al2Ce合金相。
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