K2TiF6/TiO2在氟化物体系中电化学还原过程的研究

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目前世界上金属钛多采用Kroll法生产,由于该生产过程非常复杂,导致其成本很高。因此,探索开发工艺过程简单、低成本且环境友好型的钛的制备方法迫在眉睫。本文以氟化物CaF2-LiF、LiF-KF为电解质体系,采用三电极体系,对K2TiF6/TiO2中Ti(Ⅳ)的电化学还原过程和电解制备金属钛的电解工艺条件进行了系统的研究,主要内容和结论如下:(1)系统地研究氟钛酸钾中的Ti(Ⅳ)在CaF2-LiF体系中电化学还原过程和机理。Ti(Ⅳ)在该体系中的电化学还原过程分为三步,Ti(Ⅳ)/Ti(Ⅲ),Ti(Ⅲ)/Ti(Ⅱ)和Ti(Ⅱ)/Ti(0),当含K2TiF6的量较高时,在第三步还原过程中同时存在Ti3++3e→Ti这一反应的进行。(2)通过恒电位电解实验的结果表明:尽管Ti(Ⅳ)能够在CaF2-LiF体系中还原为单质钛,但在金属铁电极上通过几个小时的电解无法得到金属钛。因为还原得到的金属钛与电解质中的钛离子反应,导致了单质钛的溶解。在钒及锆电极上电解后,可以检测到钛元素的存在。(3)通过对CaF2-LiF-TiO2体系的电化学过程的研究发现存在三个明显的还原峰,这表明:TiO2能够溶解到该电解质体系中,但是在金属铁电极上通过几个小时的电解无法得到金属钛。在钒及锆电极上电解后,可以检测到钛元素的存在。(4)采用电化学测试研究了LiF-KF-TiO2体系中Ti(Ⅳ)的电化学还原过程,其中钛存在着一个明显的还原峰,表明为直接还原为单质钛的一步还原过程。通过恒电位电解,在Pt电极上得到了Pt-Ti合金,表明了四价钛离子可以在该体系中被还原。
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