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重金属汞一旦污染土壤,就很难通过水的淋滤和微生物降解而去除,因其与土壤有很强的亲和力,所以可以被土壤迅速固定或强烈吸附并被长期滞溜。然而,被吸附在土壤中的汞不会一成不变,它容易被激活,发生形态变化或与土壤中的有机质发生反应生成甲基汞或二甲基汞。吸附和解吸是重金属汞在土壤中发生的必然过程,而甲基化反应又是汞生物地球化学循环的一个重要过程。因此研究汞在土壤中的吸附-解吸行为及其甲基化,对于预测汞的环境行为、了解汞的生物有效性及生态影响评价至关重要;并为土壤中汞污染物的修复提供一定的依据。主要的研究内容与结果如下:1.建立了碱消解-高效液相色谱(HPLC)同时测定土壤中无机汞和甲基汞的分析方法。试验研究了KOH∕甲醇提取液浓度、消解时间以及反萃取剂Na2S2O3浓度对碱消解过程中甲基汞提取率的影响,当KOH∕甲醇提取液浓度为25%、消解时间为12min、Na2S2O3浓度为0.01mol·L-1时,KOH∕甲醇溶液对土壤甲基汞的提取率最高。提取出的无机汞和甲基汞,经衍生后HPLC法测定,流动相最佳选择为0.01mol·L-1TBABr和0.025mol·L-1NaCl的水溶液:甲醇=45:55(v:v)。在优化检测条件下,土壤样品中无机汞和甲基汞的检出限分别为1ng·g-1和10ng·g-1。该方法样品前处理简单、线性范围宽、精密度高、准确性好,适用于土壤中汞化合物的形态分析。2.通过振荡平衡试验,研究了无机汞和甲基汞在几种性质不同土壤中的吸附-解吸特性。结果表明:土壤对无机汞和甲基汞的吸附-解吸均能用Langmuir方程或Freundlich方程很好地拟合。随着溶液中无机汞和甲基汞初始浓度的增加,其在土壤中的吸附量增加;土壤类型不同,土壤对无机汞和甲基汞的吸附量也不同。三种土壤对无机汞的吸附量大小顺序为:水稻土﹥黄褐土﹥红壤,三种土壤对甲基汞的吸附量大小顺序为:红壤﹥黄褐土﹥水稻土;以及无机汞在三种土壤中的解吸量大小顺序为:红壤﹥黄褐土﹥水稻土。无机汞和甲基汞在土壤中的吸附受土壤理化性质的影响,有机质含量丰富、阳离子交换量大的水稻土,对无机汞的吸附能力强;粘粒含量高、pH低的红壤,对甲基汞的吸附能力强。3.通过土壤灭菌密闭培养试验,初步研究了汞的非生物甲基化,并探讨了汞非生物甲基化的影响因素。结果表明:在密闭培养条件下,土壤中的汞可以发生非生物甲基化;并且水稻土和黄褐土中汞的甲基化率要明显高于红壤。汞非生物甲基化受多种因素的影响,土壤pH越大、甲基钴胺素含量越高、初始汞浓度越大、硫离子浓度越低,越有利于非生物甲基化。