以含铅固体废弃物为原料制备铅酸蓄电池材料的研究

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目前铅矿资源储量急剧下降,仅仅依赖于原生铅矿资源无法达到生产需求,而且含铅废弃物的丢弃会对环境造成严重的污染,因此实现铅的循环利用非常重要。本课题旨在研究高效清洁的工艺使废铅酸蓄电池铅膏和氯化铅渣转化为可利用的铅资源。随着储能行业的快速发展,铅酸蓄电池急需提高性能以满足储能市场需求,新型铅酸蓄电池材料的研发也是十分迫切的课题。首先,本研究首次以废铅酸蓄电池铅膏为原料,(NH42S2O8为氧化剂,利用液相法制备高性能的PbO2材料。研究表明:当反应温度为80℃、(NH42S2O8用量为理论值的2.5-3倍、氨水与蒸馏水质量比为2-3、反应时间为6-8h时,可制备得到Pb O2含量高达99.07%的PbO2粉体,XRD图谱显示产物中α-PbO2和β-PbO2两种晶型都有,产物粒径较小,表面呈现出多孔状形态。其次,本课题首次尝试采用脱硫铅膏为铅源,乙二醇为碳源,利用溶剂热法制备铅碳复合材料。研究表明:当乙二醇与脱硫铅膏质量比为15:1-20:1、反应温度为230℃-240℃、反应时间为10-12h时,所得产物主要为单质铅和单质碳的复合物。氯化铅渣的回收处理是氯化湿法冶金过程的一大难点,本研究首次以氯化湿法处理电解铜阳极泥过程中产生的氯化铅渣为原料,在氨水+二氧化碳体系下脱氯。研究表明:当氨水用量为理论用量的2-3倍、反应液固比为3-4、反应时间为4-5h、反应温度为35℃-45℃时,脱氯率可达99.02%以上。将脱氯产物置于马弗炉中煅烧制备黄丹(Pb O)、红丹(Pb3O4),研究表明:当煅烧温度为620℃、煅烧时间为3h时,所获得的黄丹中PbO含量可达99.5%,XRD图谱显示产物主要成分为β-PbO;当煅烧温度为480℃、煅烧时间为3h时,所制备的红丹中Pb O2含量可达32.72%,并首次尝试在脱氯工艺中加入(NH42S2O8来氧化Pb2+以提高红丹产率,当(NH42S2O8用量为理论值的1.5-2倍时,产物红丹中PbO2含量可达34.26%。本课题研究的利用废铅酸蓄电池铅膏制备高纯度PbO2粉体和铅碳复合材料的方法,及深入探索的氯化铅渣的脱氯工艺和由此制备红丹、黄丹的工艺,为含铅固体废弃物的回收利用提供了新的方法和途径。
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